沼气制取车用天然气级燃料系统

210

第25卷第6期2009年6月

农业工程学报

Transactions

、b1.25No.6

oftheCSAEJun.2009

沼气制取车用天然气级燃料系统

梁素钰,王述洋※,李二平,谭文英

(东北林业大学生物质能技术工程中心,哈尔滨150040)

摘要:沼气精制后品质类似天然气,可以用作车用燃料,正成为能源领域一个重要分支。文中简介了沼气制取车用天然气级燃料系统的组成和工作过程,该系统以自行设计的中空纤维聚酰亚胺膜组件作为主纯化脱碳装置,并设计了脱水、脱硫、脱氧和脱氨装置。在反应温度为25℃条件下,对0.6MPa的沼气原气进行初步试验,纯化前后沼气的组分含量变化如下:CI-h从56.72%升至81.90%,C02从37.80%降至13.69%,02经过计算小于O.5%,H2S从45mg/m3降至15mg/m3,露点从12℃降至一19℃。该精制系统为大中型沼气工程膜分离纯化系统的开发提供了理论基础和实践依据。

关键词:沼气,精制,膜分离,车用燃料doi:10.3969巧.issn.1002-6819.2009.06.039

文献标识码:A中图分类号:¥216.4

文章编号:1002—6819(2009)-6—0210--04

梁素钰,王述洋,李二平,等.沼气制取车用天然气级燃料系统[J].农业工程学报,2009,25(6):210--213.

Suyu,WangShuyang,LiErping,eta1.Biogasrefiningsystemforobtainingvehiclefuelsimilar

TransactionsoftheCSAE,200925(6):210--213.(inChinesewithEn百ishabstract)

Liang

to

Ratural

gash

0引言

中国农村所产沼气主要用于做饭和照明,而欧美生产的沼气通过净化…并入天然气网、用于沼气燃料电池发电、热电联产或作汽车燃料12J。

沼气的净化【3.4】主要是去除水(H20)、硫化氢(H2S)、二氧化碳(c02)和卤化混合物等,水会溶解H2S形成硫酸腐蚀管道,加压储存时【51,凝结水会产生冰堵。C02降低了沼气的能量密度。沼气纯化后甲烷含量可高达95%,气体品质可与天然气媲美直接用作车用燃料【6l。

目前,从沼气中去除C02主要有以下几种工艺:1)化学吸收【7】:2)洗涤;3)变压吸附(PSA)即碳分子

多的甲烷,投资也少。

考虑到中国沼气工程发展的实际情况,笔者研发了以气体分离膜组件为主的适用于大中型沼气工程的精制工艺及系统并对其精制效果进行了探讨。

1沼气精制系统

沼气精制系统由中压沼气瓶、脱硫装置、脱水装置、膜分离纯化装置、脱氧装置、脱氨装置、气体回收装置和气体分析系统8部分组成。图1为该系统的实验室工况。

筛【s】;4)膜法分剐91。

气体膜分离法[10,11】是一项新型分离技术,与传统分离方法如低温蒸馏法和深冷吸附法相比,具有分离效率高、体积小、能耗投资较低、操作维修便捷等优点。在分离C02/C84的领域中,主要有以下3方面的应用:1)石油采集中C02的分离和回收;2)天然气中C02和H20等的去除1121;3)生物气中甲烷的回收。

Schell[13】曾研究指出,膜分离法比吸收法可以回收更

收稿日期:2008.11-20修订日期:2009-04-20

Fig.1

基金项目:哈尔滨科技创新人才学科带头人资金(RC2007Ⅺ(008005):哈尔滨科技创新人才青年资金(RC2008QN008003)

作者简介:粱素钰(1970一).女,黑龙江鸡西人.博士,从事生物质能源与设备方向的研究。哈尔滨东北林业大学生物质能技术工程中心,150040.Email:Lsylsy80@houaaiLcom

※通讯作者:王述洋(1957一),男,博士,教授,博士生导师,东北林业大学机电工程学院院长,从事生物质能源与设备方向的研究。哈尔滨东北

图1沼气精制系统

Biogasrefining

system

图2是沼气精制工艺流程图。图2中,采用常压沼气时,需要在第④脱碳单元前增加压缩缓冲装置。气体通过脱氨、脱水和脱硫装置后,通过对气体加热后进入

膜分离纯化组件,试验中分别对渗透气和渗余气进行组

林业大学生物质能技术工程中心,150040.F.IIllail"dljd200S囝Tahoo.co吐∞

万方数据

第6期梁素钰等:沼气制取车用天然气级燃料系统

211

分测定,并通过沼气袋回收相应气体。渗透气中主要成分为C02,还有部分cI-h、H20、H2S和02等,渗余气中主要成分为CH4,还有C02、CO、N2、02等。

图2精制沼气工艺流程

Fig.2

Workingflowchartofbiogasrefining

2主要装置的设计

2.1膜分离主装置

膜分离组件的设计采用中国科学院大连化学物理研究所的新型材料聚酰亚胺【141,制成中空纤维膜,通过分离气体的条件进行设计计算,确定中空纤维膜的面积,进而计算出需要中空纤维膜的长度和数量,做成膜芯,膜芯的一端用胶完全封死,另一端可以通过气体。膜芯制作完成后,根据气体在膜中的流动方式,设计混合气入口、渗余气出口和渗透气出口,制作不锈钢外壳,制成组件见图3。若严格按照操作与设计要求使用,膜组件

的寿命最高可达10

a。

图3膜分离主装置结构图

Fig.3

Structureofmembraneseparation

module

2.2脱硫装置

沼气产气地已经对沼气进行了初步的脱硫,膜分离器也可以去除大部分的H:S,考虑到需要将精制沼气采用气体压缩瓶装方式用作车用燃料,根据GB18047—2000车用压缩天然气【15】的规定,压缩天然气中要求H2S含量

应小于20mg/m3,在试验中增加了精脱硫管式吸附装置。

2.3脱水装置

沼气是通过微生物厌氧发酵而得,所以原气中的水

万方数据

汽较多。一般情况下,沼气产气地已经对沼气进行了初步的脱水,含水量可以满足试验的要求。通过膜分离器也可以去除大部分的水汽,但精制后的沼气目的是采用气体压缩瓶装方式用作车用燃料,对高压压缩气体有露点的要求,所以在试验中增加了精脱水装置,采用脱水管内加新型高效脱水剂对气体中残余水分进行精脱。

2.4脱氧装置

脱氧装置是考虑到精制后的沼气,进行高压压缩储运时,若氧气含量过高,超过国标规定的0.5%,会给压缩机工作带来安全隐患,易发生爆炸。采用脱氧管,内加特制脱氧剂对气体中残余氧进行精脱。2.5脱氨装置

一般情况下,沼气由于发酵原料范围广,气体的组分有一定变化,有的几乎不含氨气,有的氨气含量较高。试验设计时,考虑到膜组件对氨敏感,会缩短使用寿命和降低分离效率,所以设计一小型水洗脱氨塔。由于试验所取沼气产地的发酵原料主要以秸秆、牛粪为主,经

检测氨含量小于7mg/m3,所以图1的实验装置中未安装

小型水洗脱氨塔。

3结果与分析

用自行研制的沼气精制系统进行了初步试验,试验条件是反应温度为25℃,沼气原气压力0.6MPa,用气相色谱仪先后确定了沼气原气和沼气精制后气体组成成分。为确定原气的组分,需要先估算原气组分,配制标准样气,目的是给被测气体做标样。标准样气和沼气原气色谱图分析结果如表1所示。

表1

标样气体和沼气原气色谱图分析结果

Table1

Gaschromatographyanalysisresultsof

standardgas

and

raw

biogas

参见表1,由于标样气体和沼气原气压力不同,使得进气流量发生变化,影响保留时间,但还在误差允许范围内。表1.中的面积是根据色谱图峰面积积分计算出不同组分气体占总峰面积气体组分的百分含量,取此面积

近似看作沼气原料气中各气体组分的百分含量。

考虑到硫化氢和水的特殊性,硫化氢用微库仑硫分析仪进行测量。当沼气高压压缩时,对水含量的测定通常测露点,所以本试验是在25℃,101.325kPa下,采用露点仪在恒定流量1L/min下测定的原气和精制气露点。标准样气、沼气原气和精制沼气各气体组分的体积百分数见表2。

此处的标准样气是为了精确测定沼气的组分,根据已知沼气的发酵原料和红外沼气测定仪初步估算沼气组

分的比例做参考,配制气相色谱仪的参考标样气体,进

212

农业工程学报2009焦

行实际测量,而不是以天然气作为标样气体。

表2标气、原气和精制气组分

Table2

Componentsofstandardgas,lawbiogas

andrefiningbiogas

表2中的精制气CH。占81.90%,有以下2个原因:一是温度为25℃:二是只采用一级膜来进行分离,若是采用二级膜分离,则可进一步将CH4提高至93%以上。

表2中的N2和02又经过不同色谱柱测试,最后计算出02的含量为0.06%,小于0.5%。

4待改进的问题

沼气精制系统经过试验,目前还存在以下几个问题有待改进:

1)沼气膜分离纯化主件。目前膜组件设计的气体入

口压力为0.6MPa,当片j瓶装0.6MPa压力的沼气进行试验

时,随着试验的进行,压力是逐渐下降的,不能满足原膜组件的设计要求。而膜分离装置的最佳进口压力应为1.2

MPa,考虑到高压沼气取气问题,为了试验能进行,针对五常市的沼气压缩机0.6MPa出口压力,所以在膜组

件设计时标准降低了。若提高膜分离效率,可以通过以下二个办法来解决,一是设计制造沼气压缩机,出口压力达到1.5MPa,这需要沼气工程的运营商做总体规划配合,或者研究单位投资制造,让运营商运作。二是膜组件自带压缩装置。鉴于这二者需要大量资金,在目前课题支撑条件下,尚难以实现。

2)小型脱氧装置虽然在试验中满足了要求,但是若要

长时间连续进行脱氧,就要对脱氧剂的吸附量和装置的

大小作理论计算分析。

3)脱水和脱硫装置在此试验中,只是为了验证脱水剂和脱硫剂的效果而设计的,能满足实验室小试要求,但中试需要考虑规模扩大后,吸附剂的再生及装置设计等问题。

总之,本试验在TRIZ(俄语缩写“TPH3”,翻译为“发明问题解决理论”,用英语标音可读为TeofiyaResheniyaIzobreatatelskikhZadatch,缩写为TRIZ)方法为指导的前提下【161,设计了以膜分离纯化部件为主的沼气实验室精制系统,考虑到精制沼气的用途和我国沼气工程实际规模,我们正在进行能满足大中型沼气工程的中试级沼气精制工艺系统与设备的开发、设计和实验研究。5结论与讨论

1)应用研制的沼气精制系统,对沼气初步进行了纯化试验,试验结果表明:在反应温度为25℃,进气压力

为0.6MPa的条件下,对沼气原气进行初步试验,纯化前后沼气的组分含量变化如下:CI-h从56.72%升至81.90%,

C02从37.80%降至13.69%,02经过计算小于0.5%,H2S

万方数据

从45mg/m3降至15mg/m3,露点从12℃降至一19℃。

2)研制的沼气精制系统有脱碳、脱水、脱氨、脱硫和精脱氧装置。目前,脱氨、脱水、脱氧和脱硫化氢技术已经成熟,脱碳技术正在不断进行优化,初级试验采用一级膜组件,以聚酰亚胺为膜材料,测定具体技术参数,升级试验准备采用二级膜组件,以聚酰亚胺和聚砜为膜材料,以提高分离纯度与效率并降低成本为主要目

的。

3)精制的沼气用于车用时,主要是以国家标准的车用天然气为参考依据,当采用二级膜组件经过升级试验后,沼气中的甲烷、二氧化碳、氧、水、硫化氢等的含量可以达到国家标准,直接进行车用。但是在实际应用中会存在以下问题有待解决:①沼气精制的量受沼气工程大小的限制,连续稳定性会受影响;②精制沼气用作车用燃料,同样需要加入臭味剂;③虽然在气体组分上精制沼气与天然气没有太大差别,但在实际应用中可能会受到消费者心理凶素的影响。

以膜分离纯化部件为主的沼气精制车用燃料系统的研制和试验,为大中型沼气工程精制车用燃料系统的开发与设计提供了理论基础和试验参考依据。

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Chung,Jizhong

of

Ren,Rong

Wang,et

hollow

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fiber

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of

technic

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【ll】JizhongRen,RongWang,Tai-ShungChung,eta1.Theeffect

on

research

ofchemicalmodifications

morphologyand

fiber

of6FDA-0DA,NDAhollow

membranes

performanceforC02/C84

parameters

compressionandtransportationbased

Industryand

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refining,

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Bi,,elreninerefinine

foroIortalniveiliclefuellusimilarmilarsystemol}taininl:vehiclesyst£

LiangSuyu,WangShuyang※,kiErping,TanWenying

tonaturalnatural

as

(EngineeringCentreforBiomass

Abstract:Refiningbiogas

can

EnergyTechnologyofNortheastForestryUniversity,Harbin150040,China)

beused

as

vehiclefuelanditsqualityissimilartonaturalgas.Refiningbiogas

is

becoming

one

oftheimportantbranchesofenergyfield.Theframe

and

workingprocessofbiogasrefmingsystemfor

obtainingvehiclefuelwerediscussed.Amongthem,themaindevice-hollowfiberpolyimidemembranesseparationmodulewasdevisedby

ol/r

specialrequest.Andtheotherdevicesforremovingwatervapour,sulfuretedhydrogen,

oxygen,ammoniateweredesignedbyourselves.Theprimaryexperimentswerecarriedoutunderthe40℃,0.6MPareaction

conditions.The

componentsofbiogasweretestedbefore

and

afterrefining.TheresultsshowedthatCI-h

increasedfrom63.47%to87.21%,C02,02,H2Sanddewpointdecreasedfrom28.22%to9.23%,from1.16%to0.04%,

from30X10。6to10×10。6andfrom

12℃to一19。C.repcctively.Theresearchand

experimentofbiogasrefiningsystem

or

providetheoreticalbasesandpracticalreferencesforthedevelopmentofmembraneseparationsystemfitforbig

moderatebiogasengineering.

Keywords:biogas,refining,membrane

separation,vehiclefuels

万方数据

沼气制取车用天然气级燃料系统

作者:作者单位:刊名:英文刊名:年,卷(期):被引用次数:

梁素钰, 王述洋, 李二平, 谭文英, Liang Suyu, Wang Shuyang, Li Erping, Tan Wenying

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齐鲁石化齐翔公司近日建成投产一套20 kt/a甲乙酮装置.这是我国自主开发、自行设计的首套国内生产规模最大的甲乙酮装置. 该装置总投资1.2亿元,产品纯度达99.9%以上,产品质量超过了进口产品.2-氯-6-氟苯甲醛通过鉴定

山东省龙口市龙海精细化工有限公司研制出2-氯-6-氟苯甲醛,近日通过山东省科委组织的产品鉴定.

2-氯-6-氟苯甲醛是重要的有机合成中间体,主要用于生产氟氯青霉素等高效抗菌类药物.在农药领域,该产品主要用于杀菌剂类产品的生产.因该类杀菌剂具有超高效、低残毒特点,因而被许多国家确定为杀菌剂的换代产品,应用前景广阔.山东研制出甲醛吸捕剂JTF-3

山东莱州市金田化工有限公司引进德国技术,研究开发出甲醛吸捕剂JTF-3,达国际先进水平,填补了国内空白.

JTF-3具有强大的消灭甲醛的能力,每毫升JTF-3溶液中含有7ⅹ1020个具有捕捉清除甲醛功能的分子,具有高效性、长久性、安全性等特点.经国家人造板质量监督检验中心检验,其甲醛清除率达98%以上.最近,该产品被中国建筑装饰装修材料协会定为绿色室内装饰材料,已投入批量生产.MCI-临氢降凝工艺应用成功

日前,由SEI北京设计中心设计的600 kt/a柴油加氢装置在大庆石化投料一次成功,并生产出符合国家新标准的柴油.

这是我国首套采用新一代组合催化剂、实现MCI-临氢降凝灵活工艺技术的重油催化裂化柴油加氢改质装置,它巧妙地将抚顺石化研究院开发的劣质催化柴油加氢转化(MCI)和临氢降凝两项技术,配之以新一代高空速、低反应温度的组合催化剂,进行有机的整合,使之在夏季主要用于提高柴油的十六烷值,冬季高寒时节生产-35℃低凝点柴油,从而推动了产品的更新换代.该装置的应用成功,大大丰富了炼化企业生产低凝柴油的手段.苯和乙烯液相烷基化生产乙苯技术问世

由中石化石科院、燕山石化公司和石化工程建设公司等单位共同承建的"苯和乙烯液相烷基化生产乙苯工业应用成套技术开发"项目日前通过了中国石化组织的技术鉴定.鉴定认为,各项指标均达到了攻关目标和当代世界先进水平.该项目具有我国自主知识产权,为中石化"十条龙"攻关项目.

科技人员在原中试成果的基础上,先后完成了67 kt/a乙苯成套生产技术工艺包设计、工程设计、催化剂放大生产和改造施工任务,将原北京燕山石化股份有限公司化工一厂三氯化铝法64 kt/a乙苯生产装置改造成具有当代世界先进水平的分子筛液相法67 kt/a乙苯生产装置,并一次投料试车成功.该项技术的成功,不仅解决了三氯化铝法生产乙苯存在严重的设备腐蚀和环境污染等长期困扰装置稳定生产的问题,同时大大降低生产消耗成本.

工业应用结果表明,AEB-2、AEB-1型催化剂分别具有良好的烷基化和烷基转移活性、选择性和稳定性.同时,液相循环烷基化工艺流程合理,装置运行平稳,操作方便,易于控制,属清洁生产工艺;设备材质为碳钢,国内可设计、制造,易于工业生产实施.山东三氟丙烯项目投产

威海新元化工有限公司投资800万元建设的液相法200 t/a三氟丙烯装置日前通过了山东省鉴定验收.

该项目的成功投产,打破了国内三氟丙烯长期依赖进口的局面,填补了国内空白,同时扩大了氟硅橡胶、氟硅油等产品的生产和推广应用.目前其产品已出口到美国、韩国等国家.湖北建设全氟三丁胺项目

湖北孝感应城长江有机化学合成厂与武汉市化学工业研究所共同开发的400 t/a全氟三丁胺装置,近日正式开工建设. 该项目总投资3800万元,主要产品是有机氟类高分子新材料全氟三丁胺,预计建设期为两年.丙烯腈和腈纶废水处理技术小试成功

日前,中石化北京化工研究院承担的"丙烯腈和腈纶生产废水处理技术研究"通过了中国石化股份公司的小试评议.专家评议认为,该试验方法选择适当,用微生物材料处理腈纶聚合废水具有创新性.

丙烯腈和腈纶生产时废水毒性大,污染程度高,处理难度大.北化院开发的丙烯腈和腈纶生产废水处理技术,首次将聚合污水采用生物改性技术诱导微生物变异,首次将湿法纺丝废水与溶剂回收废水分离,单独对纺丝废水进行化学絮凝处理.专家认为,在小试基础上,提出的安庆石化腈纶厂污水处理工艺流程及其主要工艺参数基本可行,可进行工业应用试验.高回收率丙烯腈项目通过鉴定

中石化齐鲁石化公司和上海石化研究院联合攻关研制的提高丙烯腈精制回收率工业试验项目,近日通过中国石化集团组织的鉴定.专家认为,该技术达到国际水平.

该项目通过优化急冷塔设备结构参数,增设内构件,有效降低了丙烯腈聚合损失,急冷塔丙烯腈回收率达到96.62%,装置的丙烯腈精制回收率达到94.21%,比改造前提高4个百分点,每年可多产丙烯腈1.5 kt.全甲醇燃烧装置研制成功

山西大同云岗汽车集团有限责任公司研制成功100%全甲醇(M100)环保汽车燃烧装置,日前通过专家鉴定.专家认为该项技术成果达到了国内同类研究的国内领先水平.

全甲醇(M100)环保汽车燃烧装置,百分之百使用燃料甲醇,具有明显的环保优势,排放达到欧I标准(国家现行标准);且其加速性、经济性与同类汽油车相比无大的差别;但其运行成本却比汽油机下降25%以上.全甲醇发动机在中巴车、越野车、捷达轿车、微型车等车型上安装试用,效果都很明显,具备推广的条件,可投入批量生产.大庆甲醇装置改扩建成功

大庆油田甲醇厂60 kt/a甲醇装置改造工程日前试投产一次成功.装置改造后达到国内并接近国际的先进水平,甲醇生产能力上升为200 kt/a,目前产量跃居全国首位.

这次改造总投资达1.45亿元,采用目前国内最先进的工艺技术,包括节能技术和DCS控制系统.设计充分考虑挖掘现有设备、设施的潜力,除国内尚不能生

产的部分关键设备、部件及材料采用引进外,其它均立足国产化,并尽量依托该厂现有公、辅装置、设施和地方社会力量,投资少、见效快.改造后由于采用较先进的工艺技术及扩大了规模,提高了设备、原材料利用率,各项单耗、综合能耗明显下降,仅天然气而言吨甲醇耗量减少了203Nm3,年可节约1100万元,电一项年可节约1800万元.抚顺石化乙二胺四乙酸装置动工

中石油抚顺石化公司石化四厂与台湾友涟公司按60%和40%的比例,投资2850万元兴建的2 kt/a乙二胺四乙酸装置的配套工程,日前破土动工. 该装置乙二胺四乙酸主要用于照相化学品、水处理剂、洗涤剂、造纸、医药、合成橡胶、化肥等领域.葡萄糖酸钠新工艺开发成功

湖北省化学研究所承担的EPY-3型催化剂用于葡萄糖酸钠生产新工艺,近日通过鉴定,专家认为其综合工艺技术达到国际先进水平. 为推动该成果产业化,该所在葛店高新技术开发区建立了1000 t/a葡萄糖酸钠生产线,产品受到用户好评.岳化环己酮工艺包通过鉴定

日前,中石化巴陵石化公司岳化总厂化工二厂"100 kt/a环己酮成套技术工艺包"项目通过中国石化集团公司技术鉴定.鉴定认为,该工艺包开发的氧化工艺技术及氧化釜形式等有多处创新,工艺包采用的技术路线合理可靠,总体技术先进,达到国际先进水平.

该工艺包包括100 kt/a环己酮装置工艺、设备、电器、仪表等方面内容,拥有完全自主知识产权,并且在技术和设备方面实现了国产化,建设投资少,可用于环己酮和KA油装置建设.

环已烷氧化废碱液蒸发技术开发成功

环已烷氧化废碱液先进蒸发技术(ATEWL)开发和应用项目近日在中国石化巴陵石化公司通过专家鉴定.

采用引进技术的巴陵公司已内酰胺产品部环已酮装置自投产以来,废碱液蒸发系统一直不能稳定运行.特别是在装置扩能改造后,废碱液的产量增加,冷凝水的水相因带碱无法回收被迫外排,给环境带来严重污染.对于这一"瓶颈",巴陵石化技术开发中心成功研制出一种YH-1废碱液蒸发促进剂,它能有效抑制废碱液的发泡趋势.同时确定了环已烷氧化废碱液先进蒸发工艺包的内容,并取得工业试验成功,其在已内酰胺装置上进行工业应用,外排水COD完全符合环保要求,效果良好.

YH-1蒸发促进剂改进了现有的废碱液蒸发工艺,解决了废碱蒸发结垢问题,大大延长了装置运行周期,同时消除了环已烷氧化废碱蒸发冷凝带碱现象,确保了生化处理装置的正常运行,减少了废碱液总量,减轻了焚烧装置负荷,具有显著的经济和环保效益.抚顺石化HCC装置研制成功

中国石油一建公司等单位承建的抚顺石化公司18 kt/a重油接触裂解制乙烯工业化实验装置(简称HCC工程)日前竣工,标志着我国重油制乙烯技术处于国际领先水平.

我国传统的制乙烯技术采用的是轻质馏分为原料的管式炉蒸汽裂解制乙烯工艺.由于我国原油普遍偏重,一般石脑油和直馏轻柴油的产率仅为1/3左右.随着乙烯需求量的逐年增加,管式炉裂解法所需要的烃类供应越来越不能满足市场需求,迫切需要充分利用重质馏分原料资源来发展乙烯工业.

HCC工程所采用的重油接触裂解制乙烯技术,是洛阳石化工程公司借鉴成熟的重油催化裂解化工艺和工程技术基础上开发的专利技术.其工艺可行,转化率及乙烯回收率高,且在工艺及催化剂方面都有创新,开辟了一条从重质原料制取乙烯为主生产烯烃的新技术路线,具国际领先水平.双马来酰亚胺装置研制成功

日前,西北化工研究院投资1000余万元,采用拥有自主知识产权的热闭环法合成新技术,建成200 t/a双马来酰亚胺生产装置.

双马来酰亚胺是高性能复合材料基体树脂的主要耐热单体,广泛应用于航空航天领域所需的复合材料、电工绝缘材料、高档覆铜板、高性能玻璃钢制品、耐热改性塑料等高新材料的制造.磁稳定床己内酰胺加氢精制装置投产

中石化石科院与鹰山石化研究所合作开展的磁稳定床己内酰胺加氢精制研究,在鹰山石化厂建成10 kt/a外理规模的纯己内酰胺工业示范装置,日前一次开车成功,生产出优质产品.

磁稳定床是以磁性颗粒为固相在轴向、不随时间变化的空间均匀磁场下形成的只有微弱运动的稳定床层,它是磁场流化床的特殊形式.磁稳定床兼有固定床和流化床的许多优点,它使用小颗粒固体而不造成过高的压降,外加磁场可控制相间返混、改善相间传质、防止固体颗粒流失.

石科院经过十多年的研究探索成功地开发出镍系非晶态合金催化剂(SRNA-4).该催化剂不仅具有良好的低温加氢活性,而且具有良好的铁磁性,满足磁稳定床对固体催化剂的要求.该装置加氢后己内酰胺水溶液的PM值可达2000-3000s(PM值越高说明加氢效果越好),十倍于釜式加氢装置加氢后己内酰胺水溶液的PM值的,而且磁稳定床工艺还具有操作简便、催化剂耗量低等优点.安庆800 kt/a加氢精制装置投产

日前,安庆石化炼油厂800 kt/a柴油加氢精制装置一次投料开车成功,并顺利生产出符合国家质量新标准的清洁油.

该装置总投资1.6亿元,由北京设计院设计,中石化二建公司和中化三建公司等单位承建.由反应、汽提两部分组成,技术先进、自动化程度高.主要产品为精制柴油、粗汽油及少量气体产品.高纯度双酚S开发成功

江苏省靖江市长江化工厂通过科技攻关,日前实现了高纯度双酚S工业化大生产,并批量生产出合格产品.

双酚S的化学名称为4,4'-二羟基二苯砜,可作为聚碳酸酯、环氧树脂、聚醚砜等工程塑料的原料,也可作为皮革鞣剂、染料固色剂及染料、药物、农药、阻燃剂等的中间体.据国外有关资料报道,双酚S可作为双酚A的替代产品,其加工性能优于双酚A.以前,国内有少量生产,但是质量指标很低,熔点仅为238~243℃,含量在96%左右,异构物4%左右,且有颜色,严重影响了该产品的应用.而新技术生产的双酚S的主要质量指标为:熔点达249~250℃ ,含量达99.5%,异构物低于0.2%,因此倍受市场青睐.碳酸二苯酯新工艺研制成功

中国科学院成都有机化学所承担的碳酸二甲酯与苯酚酯交换合成碳酸二苯酯小试项目,近日通过中科院鉴定,技术达到国际先进水平.

碳酸二苯酯是重要的精细化工中间体,主要用途是代替光气合成聚碳酸酯,也可用于医药、农药等行业.传统生产碳酸二苯酯的方法是在碱作用下,以光气和苯酚为原料来合成.但是,光气的剧毒和强腐蚀性以及相当数量无机盐的生成,使该法对生产安全、环境保护十分不利.成都有机化学所研究的新工艺,是在以有机锡、有机钛和含氮化合物为主要成分的新型复合催化剂作用下,采用无毒、无污染绿色化学品碳酸二甲酯与苯酚发生酯交换反应,合成碳酸二苯酯的.

环保型结晶器专用油问世

成都恒达石油化工有限公司联合省内外多家连铸机科研单位和相关环保部门,研制成功新一代ZT-210环保E型结晶器专用油,并已正式向市场推出.

该产品是一种环保型结晶器专用油,采用多种无毒、无灰、对人体无害的添加剂,在燃烧过程中烟雾少、无异味,对人体皮肤、眼睛、呼吸道及消化道无刺激性伤害.经有关环保及科研部门检验,符合GB15193-94和GB7919-87标准.工业使用证明,它不仅能够提高铸坯表面质量,满足连铸机结晶器的使用要求,而且在保护工人身体健康、减少环境污染等方面也有实质性的突破.大连石化建成连续重整装置

日前,投资5亿元的大连石化公司"十五"第一套新建装置--600 kt/a连续重整再生系统正式投入运行.

该装置采用美国环球油品公司(UOP)的重整第三代催化剂连续再生工艺,是目前世界上最先进的重整工艺.其设计生产能力为:RON102高辛烷值汽油360kt/a,含氢气体58.7 kt/a,C6160 kt/a.齐鲁连续重整项目通过鉴定

日前,中石化齐鲁石化公司胜利炼油厂600 kt/a连续重整装置工程国产化项目通过中国石化集团公司组织的技术鉴定.其重整部分投产并产出合格产品,实现安全、平稳、高水平开车成功.

该装置采用目前国际上先进的重整技术,只向专利商IFP购买专利使用权,所有技术工作均在国内完成,并采用国产催化剂,由中科院提供数据,BDI设计执行中心完成工艺包和工程设计,齐鲁石化公司负责组织施工建设和开工投产,是我国第一次完全依靠自己力量建设投产的连续重整装置.?轻汽油醚化装置将落户南充

中国石油西南油田分公司南充炼油化工总厂建设的我国第一套轻汽油醚化装置基本建成,并将于2002年2月正式投运.

该项目预计总投资6400余万元,设计规模为80 kt/a.以催化裂化汽油和甲醇、氢气为原料,采用美国CDTECH公司的催化蒸馏醚化专利技术,生产符合我国车用汽油最新标准(GB17930-1999)要求的低烯烃、高辛烷值的醚化汽油.预计该装置建成投产后,生产的醚化汽油中烯烃含量可降至30.9 wt%,氧含量可降至2.44 wt%,辛烷值可达到93.8(研究法辛烷值),将为西部地区提供更多的清洁能源,改善环境质量.

高分子改性沥青问世

甘肃三星石化(集团)股份有限公司与江阴兴能沥青厂合资建设的50 kt/a改性沥青生产装置日前试运行成功,且首批改性沥青已在高速公路上投用.

目前高等级公路对优质沥青的需求越来越高,普遍道路沥青和重交道路沥青已不能满足要求.三星石化生产的"飞天"牌高分子改性沥青选择良好的基质沥青和改性配方,具有良好的高温抗车辙、低温抗开裂性能,很好地解决了离析关键难题,大幅度提高了改性沥青的存贮稳定性,使改性沥青施工更加节能、环保、快捷方便,易运输,易储存,质量符合交通部 JTJ.036-98技术规范,可用于一级以上公路的面层.沥青熔解剂研制成功

日前,河南省沈丘县刘庄店镇防水建材厂研制出一种不需要高温加热,能自动熔解的新型防水材料--沥青熔解剂,并投入批量生产.

该熔解剂采用日本熬制生产工艺,将沥青进行自熔,不需要任何动力作业,从而免去传统的高温加热、锻烧熔解等工艺,彻底解决了二次污染问题.同时可提高沥青结合力,增加韧性,延长寿命,具有高温80℃不流淌、低温-35℃不脆裂、耐酸碱、抗老化等优点,从而改变了沥青防水只能高温施工的缺陷,并可降低施工成本60%.

北京成功实施旧沥青回收

日前,北京路新沥青混凝土有限公司正式投产运营.

我国每年清除的废旧沥青混凝土有100 kt之多,这些废旧沥青被全部当作垃圾处理,政府为此要支付垃圾消纳费300万元.而与此同时,我国沥青资源紧张,每年要耗用大量外汇进口数十万吨沥青.为缓和这种矛盾,旧沥青的利用显得尤为重要.

北京路新沥青混凝土公司采取招投标方式引进了日本日工废旧沥青再生设备,进口了国外先进的沥青试验仪器.为保证回用旧沥青质量,该公司针对不同年份的旧路面沥青材料进行了再生沥青及再生沥青混合料路用性能试验,通过多次调整再生剂用量和配比,取得了满意效果,使再生沥青和再生沥青混合料均能达到路用标准要求,与新沥青混合料无明显差别.而且在回收利用过程中,不会产生有毒有害的废渣、废液、废气.沥青旧料加热、烘干、筛分过程中产生的粉尘,可完全由沥青搅拌设备的除尘系统解决,排放的粉尘烟气量完全符合北京市环保要求.新型陶瓷金属润滑油通过鉴定

大庆宇能石油化工有限公司研制出一种兼顾陶瓷和金属优点的润滑技术,日前该技术通过专家鉴定.鉴定认为,该技术具有优异的超强、超韧、超滑和超耐高温的特点,其节能、环保、高抗腐技术和金属减磨技术分别达到国际先进和领先水平,填补了国内一项空白.

陶瓷金属润滑技术融合了陶瓷极耐高温、抗腐蚀和金属韧性好、有弹性的优点,采用高分子技术,制成高效耦合剂,加入到润滑油中,使新型陶瓷金属润滑油在金属表面形成一种活化层,在机具运转时转化成厚度不足1 μm的陶瓷金属膜,永久地键结在金属表面,彻底改变了传统润滑机理,使金属摩擦系数大幅度降低,其值低于0.001,是普通润滑油减磨系数的1/10.此外,这种润滑油还可提高燃油节油率5%~35%,降低排放CO等汽车尾气18%~80%,增加动力输出,明显降低汽车噪音.

烟台研制出G-TMT润滑油

烟台驰凯润滑油有限公司首次将固体减磨剂应用于润滑油生产,研制出G-TMT润滑油.近日获得制备方法、组合物、添加剂制备三项国家发明专利.并且实现了制备技术、专用设备和原材料的完全国产化.

传统用于改进润滑油性能的添加剂成分多为硫、磷类衍生物,这些元素最终将随着汽车尾气及废机油的排放污染空气.而石墨却不存在上述污染问题,并具有良好的润滑和超稳定特性,是理想的固体润滑材料,但其超细微及相对密度问题长期以来却难以解决.烟台驰凯公司以超音速气流将精制石墨加工到粒径小于0.5 μm;采用独特工艺与配方,将石墨微粉制作成空心分子团,使其能稳定悬浮于润滑油中,从而成功解决了其颗粒和相对密度问题.

实验证明,使用G-TMT润滑油,可节油10%,大大优于国家推广节能产品规定指标,同时可降低机件综合磨损率.另外,它还可使汽车尾气中CO和碳氢化物排放量分别降低58.1%和38.3%.润滑油改质装置一次投运成功

中国石化工程建设公司根据石油化工科学研究院开发的新工艺和催化剂设计出首套200 kt/a润滑油加氢改质生产装置.日前在荆门石化总厂投料试运一次成功,并产出合格产品,从而结束了长期以来我们自己不能以国产化改质技术供应高质量基础油生产高档润滑油的历史.

传统的润滑油基础油加工技术基本上是物理分离过程,再配以条件缓和的加氢补充精制,因此其基础油的产率和质量水平主要取决于原料中润滑油到理想组分含量的多少.而本装置所用新技术的特点是,原料在较为苛刻的操作条件下通过加氢饱和、开环、裂解、异构化等一系列催化反应,将原料中的一部分润滑油非理想组分转化为理想组分,从而改善油品的粘温性质,全面提高基础油质量.经加氢处理(加氢裂化)后,生产出符合VHVI标准的基础油,其氧化安定性明显优于传统基础油.副产少量的汽、柴油亦是良好的调和组分,蜡类产品质量也符合要求.

5.期刊论文 范亚云. 张无敌. 宋洪川. 李建昌. 韦小岿 人类及牲畜排泄物的综合利用途径 -农业与技术2002,22(2)

本文述及厌氧消化技术处理人及牲畜排泄物的生态环境和卫生效果,以及厌氧消化后的沼气、沼液和沼气发酵残留物的各种可能利用途径。农村处理人畜粪便的沼气技术与农业的可持续发展联系紧密,能合理兼顾能源、生态(环境和卫生)、社会和经济各个方面的效益,并可因地制宜地建立以沼气为纽带的各种生态农业模式。在利用厌氧消化技术无害化处理城市公共厕所粪便同时,可开发精制人粪高效有机液肥。

6.会议论文 张无敌. 宋洪川. 李建昌. 韦小岿 人类及牲畜排泄物的综合利用途径 2001

本文述及厌氧消化技术处理人及牲畜排泄物的生态环境和卫生效果,以及厌氧消化后的沼气、沼液和沼气发酵残留物的各种可能利用途径.农村处理人畜粪便的沼气技术与农业的可持续发展联系紧密,能合理兼顾能源、生态(环境和卫生)、社会和经济各个方面的效益,并可因地制宜地建立以沼气为纽带的各种生态农业模式.在利用厌氧消化技术无害化处理城市公共厕所粪便同时,可开发精制人粪高效有机液肥。

7.会议论文 毛忠贵. 张建华 燃料乙醇制造的"零能耗零污染"趋势 2008

酒精蒸馏废液有充足的非淀粉生物质可供沼气转化,沼液营养丰富可作酵母发酵工艺用水。本文通过酒精高浓度发酵、沼气高效转化、沼气热电联产,差压蒸馏、环形过程工艺等产能、节能、无废技术的研发和集成,将最终完成木薯原料燃料酒精制造向"零能耗、零污染"生产技术的转型。

8.期刊论文 有机化工 -化工科技市场2002,25(1)

抗焦化用二烷基过氧化物 (美国)

以一种EPDM试验品中的标准对应物作为参照物,对R.T.Vanderbilt的三种抗焦化剂(HP)二烷基过氧化物Varox DCP-40KE-HP,Varox 802-40KE HP和VaroxDBPH-50HP进行了评估.与标准对应物相比,数据表明,在等重量时,HP过氧化物大大提高抗焦化能力,具有相同或更快的固化速率和类似的物理性能.对环境有益的硝基甲苯合成的研究 (印度)

印度化工研究院(IICT)(位于Haderabad)的科学家开发了一种对生态环境友好的生产p-硝基甲苯(PNT)的工艺.PNT可广泛用作染料、药物和杀虫剂工业的中间体.使用一种改良的硝化方法,IICT的科学家已成功地、选择性地使PNT的产量从4%提高到60%,其余为商业价值很低的邻位衍生物ONT.据IICT的化学工程部主任Dr.A.A Khan说,新工艺对环境友好,不会释放有害的污水或排放物.IICT的主要贡献在于开发了可重复使用的固体酸催化剂,取代了传统试剂硫酸.后者是一种传统的方法,在许多有机化学物质中都被采用,包括将均相催化工艺转化为多相催化工艺.三氯化铱与电致发光材料的开发 (美国)

据杜邦公司的科学家说,一种新型的电致发光材料最有可能用于高分辨率、全色、平板有机发光二极管(OLED)的显示器中.该小组合成了一系列配体为氟化芳香化合物的铱配合物,并对此配合物的性能进行了表征.实验表明,材料的发光颜色可以通过系统地控制配体中取代基的性质和位置实现微调.这些发现使颜色由蓝色变到红色的可能性大大增加.这些化合物是该小组使用三氯化铱和氟化2-芳基嘧啶在三氟醋酸银存在下一步反应而成,且反应过程不需要溶剂.杜邦公司还发现将氟和三氟甲基作为取代基引入配位体中能减少发光自猝灭,发光自猝灭是无氟母体化合物发光的缺陷.氟化作用还能提高该材料的加工性能.

沼气生产方法的开发 (日本)

一种利用废水中发酵的污泥和牧畜的废料生产沼气的方法正在迅速普及开来,将已经处理过的原污水和作为垃圾的有机废料混合在一起生产沼气的方法也在准备中.利用这些处理物生产的沼气有望成为地方社区的新能源,而且这些残余物还可以当作有机肥料使用.壬基酚生物降解应用的研究 (美国)

由烷基苯和乙氧基化合物研究学会所进行的一项最新研究报告说,壬基酚和壬基酚乙氧基化合物具有较高的生物降解性,在适当功能的污水处理厂中能有效地将其从废水中除去.

MTBE对人体毒性的研究 (美国)

据对一些志愿者所进行的新研究得知,汽油添加剂甲基特丁基醚(MTBE)无论是被吸入还是被摄取,在人体产生的代谢变化都相同.这项工作是由健康影响学会发起的,它是一个以马萨诸塞州的Cambridge为基地的非赢利研究组织(由EPA与工业界提供等额资金支持).该工作为证明MTBE具有相对低的毒性增加了证据.在1990年代早期当MTBE首次被加到汽油中时,一些人抗议给汽车加油时它会影响健康,并且抱怨MTBE的气味.然而,后来的研究却不能将他们的症状与MTBE的曝露相联系,因为这种化学药品在水中散发出令人厌恶的气味.同时近几年人们对MTBE的关心主要集中在地下水污染上,研究还发现,有关MTBE新陈代谢的酶在不同的人中有所不同,这就是为什么有些人比另一些人对接触MTBE更加敏感的原因.美国柴油燃料标准对经济影响的研究 (美国)

据美国能源部下属的能源情报管理局在2001年5月发表的一份经济分析,预计到2006年减少柴油中硫含量的EPA柴油燃料标准将导致柴油价格的快速上升和柴油短缺.最终标准要求石油加工厂到2006年将柴油中硫的含量从500 ppm减少到15 ppm.由于硫能毒害污染物控制器,比较清洁的柴油卡车和汽车不能使用高含硫量的汽油,所以需要低硫燃料.美国石油学会和国家石化炼制协会已对该标准提出诉讼,声称该标准将使石油工业运行成本过高,并且将导致燃料短缺.Clean Air Trust环境小组执行理事Frank O'Donnell称此诉讼报告为"企图帮助石油工业破坏标准".但是,据估计每加仑从4.7美分上涨到10.7美分是在其他分析的范围之内的.EPA估计每加仑大约增长4~5美分.杜邦用玉米制1,3-丙二醇中试装置启动 (美国)

玉米制1,3-丙二醇技术是由杜邦、英国Tate&Lyle和Henencor国际公司合作开发成功的.PDO是杜邦公司的Sorona聚合物(即聚对苯二甲酸丙二醇酯)的重要原料成分.用玉米制PDO的总成本可望比目前的石油化学生产的PDO低25%.这一45.4 t/a的中试装置设于Tate&Lyle公司在美国的玉米加工厂.在新的发酵法中,由湿磨玉米粉制得的葡萄糖利用Genencor公司开发的基因改造大肠杆菌分两步加工成PDO.在大肠杆菌中插入取自酿酒酵母的基因,从而可将葡萄糖转化成甘油(工序1),插入取自拧檬酸杆菌和克雷伯氏菌的基因,从而可将甘油加工成PDO(工序2).产物与细胞基质分离,然后蒸馏提纯.据称,杜邦公司用此法已达到很高收率,并成功地用玉米基PDO制造出聚合物纺制纤维.

杜邦公司去年秋季在Kingston开始生产Sorona,这套1.2 kt/a的装置可以转换成使用玉米基PDO.该公司还计划2003年启动一套45.4 kt/a的PDO装置.选择性甲苯歧化新工艺开发成功 (美国)

埃克森美孚公司最近宣布,该公司已开发出了新的选择性甲苯歧化(STDP)技术.该技术可使一体化芳烃联合装置中大量存在的甲苯转化成对二甲苯和苯.在STDP过程中,催化剂选择性极好,甲苯只转化为对二甲苯和苯,邻二甲苯和间二甲苯也只转化成对二甲苯.该工艺对对二甲苯的选择性高于90%,而以前的STDP工艺为80%.同时,该工艺生成的对二甲苯也比以前的工艺多5%.

现在,埃克森美孚已将该工艺转让给LG加德士公司.LG加德士将在其韩国丽水兴建的装置上采用这一技术,该装置预计2003年初建成投产,可年产对二甲苯350 kt和苯380 kt.

光学活性酒精生产新技术问世 (日本)

日本东丽公司日前开发出一种新工艺,可将作为医药原料的光学活性酒精等"光学活性体"有机化合物的制造成本降低20%以上.这是根据2001年诺贝尔化学奖得主、名古屋大学教授野依良治等人的"不对称合成"理论制造的.

新制造方法采用了双重工序,第一道工序采用反应收率高但光学纯度只有82%的不对称试剂进行合成,第二道工序通过精制提高光学纯度,获得高收率的光学活性体.这种双重工序有很好的通用性,除酒精类外,还能够广泛适用于硫化物类、胺类、卤化物类等光学活性体的生产.

该公司在这种不对称合成工艺中采用了廉价的来自天然原料的催化剂,并采用独特技术的精制工程,与原工艺相比生产成本大为降低.该公司计划在2002年内开始进行年产数十吨规模的工业化生产,提供面向人体循环系统等方面的医药品的原料.丙烯腈生产新技术 (日本)

日本旭化成工业公司最近开发出一种用丙烷生产ACN(丙烯腈)的新技术.

据称,这种技术和目前普遍使用的用丙烯生产ACN的技术有很大的不同,它主要是把丙烷进行脱氢,经由丙烯生产ACN.采用这种技术可以直接利用天然气、丙烷生产ACN,这样可大量节省成本.

旭化成公司目前已完成了新催化剂及工艺的改良研究,新生产方法的试验工厂设备已通过测试.旭化成公司计划今后以商业化设备试验及提高制程效率和触媒选择性为开发重点,并计划2003年春季为其设在韩国的子公司东西石油化学增设相关运转设备.

9.期刊论文 王振平 开发生物质能 保护生态环境 -济南教育学院学报2004,""(6)

生物质是地球上最广泛存在的物质,它包括所有动物、植物和微生物以及由这些有生命物质派生、排泄和代谢的许多有机质.各种生物质都具有一定能量.以生物质为载体、由生物质产生的能量便是生物质能.生物质能是太阳能以化学能形式贮存在生物中的一种能量形式,直接或间接来源于植物的光合作用.生物质能的主要来源有薪柴、牲畜粪便、制糖作物、城市垃圾和污水、水生植物等.目前,人类转化利用生物质能的方式主要有薪柴燃烧、沼气生产、酒精制取和生物质能发电等.开发生物质能有利于保护生态环境,有利于人类的可持续发展.

10.期刊论文 汪善全. 李晓娜. 竺建荣. WANG Shan-quan. LI Xiao-na. ZHU Jian-rong UASB工艺处理高浓度Vc生产废水的试验研究 -中国沼气2007,25(1)

采用UASB反应器对高浓度Vc生产废水进行了实验室处理研究.试验结果表明:Vc废水的厌氧处理运行性能因水质不同而存在很大差异.转化母液的容积负荷在8 kg COD·m-3d-1以下时,去除率基本稳定在65%以上.当负荷继续提高时,去除率会急剧下降并保持在50%左右.精制母液和提取母液的容积负荷在10 kgCOD·m-3d-1时去除率仍能稳定在70%以上.这些表明当两套反应系统的容积负荷控制在一定范围时,UASB反应器可以有效去除大部分的有机污染物.同时也说明转化母液废水中存在相当数量的难生物降解化合物.GC/MS水质分析结果表明,其中含有大量10 C以上的长直链或双苯环等结构的难生物降解物.系统中厌氧颗粒污泥的产甲烷活性随着反应器中污泥驯化的进行和负荷的增加而上升.

本文链接:http://d.g.wanfangdata.com.cn/Periodical_nygcxb200906039.aspx

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下载时间:2010年9月2日


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