有机化学__习题答案___陈宏博

《有机化学》习题解答

——陈宏博主编. 大连理工大学出版社. 2005.1第二版

第一章

1-1 有机化合物一般具有什么特点？答：（1）有机化合物分子中，原子之间是以共价键相连；

（2）在有机化合物中，碳原子之间以及碳原子和其他非金属原子之间可形成不同类型共价键；两碳原子间可以单键、双键或叁键相连，碳原子间可以是链状，也可以是环状，且分子骨架中可以掺杂其他元素的原子；

（3）大多数有机物不易溶于水，易燃烧；液体易挥发；固体熔点低；（4）有机化合物的化学反应速率一般较小；有机反应常伴有副反应。

1-2 根据键能数据，判断乙烷分子CH 3CH 3在受热裂解时，哪种共价键易发生平均断裂？答：在乙烷分子中，C –C 间键能为347.3 kJ/mol, 而C –H 间键能为414.2 kJ/mol. 由于C –C 间键能小于C –H 间键能，所以乙烷受热裂解时，C -C 键易发生平均断裂。

1-3根据电负性数据，以δ+或δ-标注形成下列极性共价键的原子上所带的部分正电荷或负电荷。 O -H , N -H , H3C -Br , O═C ═O ,C ─O , H 2C ═O 答： O -H

δ-

δ+

N -H

δ-δ+

H 3

C -Br

δ+

δ-

O =C =O

δ-δ+δ-

H 2C =O

δ+δ-

1-4 指出下列化合物的偶极矩大小次序。

CH 3CH 2Cl, CH 3CH 2Br, CH 3CH 2CH 3, CH 3C ≡N, CH 3CH ≡CH 2 答：

CH 3 C ≡N > CH 3CH 2Cl > CH3CH 2Br > CH3CH=CH2 > CH3CH 2CH 3

1-5 解释下列术语。

键能，键的离解能，共价键，σ键，π键，键长，键角，电负性，极性共价键，诱导效应，路易斯酸(碱), 共价键均裂，共价键异裂，碳正离子，碳负离子，碳自由基，离子型反应，自由基型反应答案略，见教材相关内容

1-6 下列各物种，哪个是路易斯酸？哪个是路易斯碱？

.. ++BF 3 , :NH 3, (C2H 5) 2O ,NO 2 ,CH 3CH 2 ,CH CH

AlCl 3

I ,H 2O ..

CH 3CH 2OH ,

H 3+O ,

+-NH 4, NC

C -Br + , Br-

HO , SO3 ,CH 3SCH .. 3,

.. .

C 6H 5NH 2 ,(C6H 5) 3P .

答: 路易斯酸： BF3 ，NO 2 ，CH 3CH 2 ，AlCl 3 , H3O , NH4 , SO3 , Br+

.. ..

CN, .. ..

CH ,3 S CH.. 3 , C6H 5NH 2 , (C6H 5) 3P:

1-7 指出下列化合物所含官能团的名称和化合物所属类别。

CH 3CH 2SH , C 2H 5OC 2H 5 , CH 3CH 2CH ═CH 2 , HOOCCH ═CHCOOH CH 3≡CH , ClCH 2CH 2Cl , CH 3CHO , CH 3CH 2COCH 3

COOH

SO 3H

NH 2

NO 2

NHCOCH 2

COCl

COOCH 3

N ..

, , , , ,

化合物官能团名称化合物类别化合物官能团名称化合物类别化合物化合物化合物

羟基酚

COOH

CH 3CH 2SH C 2H 5OC 2H 5 CH 3CH 2CH=CH2 HOOCCH=CHCOOH

巯基硫醇

烷氧基醚 ClCH 2CH 2Cl

卤基卤代烃

烯基（双键）

烯烃 CH 3CHO 醛基醛

羧基（双键）

烯酸酮基酮

CH 3C

炔基（叁键）

炔烃

NH 2

SO 3H

NO 2

NHCOCH 2

羧基羧酸

磺基磺酸

氨基胺

硝基硝基化合物

乙酰氨基酰胺

OH COCl

N ..

羟基醇

酮基环酮

氰基腈

卤代甲酰基酰卤

杂环化合物吡啶环

COOCH 3

杂环化合物呋喃环

酯

第二章

2-1 用系统命名法命名分子式为C 7H 16的所有构造异构体。答：不饱和度 N =1 + 7 - 16/2 =0 属饱和烷烃

CH 3CH 2CH 2CH 2CH 2CH 2CH 3 正庚烷，

CH 3CHCH 2CH 2CH 2CH 3

|CH 3

2-甲基己烷

CH 3CH 2CHCH 2CH 2CH 3

|CH 3

3-甲基己烷，

CH 3|

CH 3CCH 2CH 2CH 3

|CH 3

CH 3CH CHCH2CH 3

||CH 3CH 3

2，3-二甲基戊烷

CH 3|

CH 3CH 2CCH 2CH 3

|CH 3

2，2-二甲基戊烷

3，3-二甲基戊烷

CH 3CHCH 2CHCH 3

||CH 3CH 3

2，4-二甲基戊烷

CH 3CH 2CHCH 2CH 3

CH 2CH 3

3-乙基戊烷

C |

C-C- C-C||

C C 2，2，3-三甲基丁烷

2-2 试将下列各化合物按其沸点由高到低排列成序。

答：正癸烷 > 正辛烷 > 正庚烷 > 正己烷 > 2-甲基戊烷 > 2，2-二甲基丁烷

2-3 用纽曼式表示下列各化合物的优势构象。

(1)

Cl H 3

CH 3

(3)

H CH 3

(2)

3CH 3

答：

（1）

（2）（3）

2-4 给出自由基稳定性次序。

(1) A. CH3CHCH 2C H2 B. CH3CHC HCH3 C. CH32CH 3

CH 3

. . .

(2) A.

. CH H

CH 3

答：（1） C > B > A （2）B > C > A

2-5下面的反应中，预计哪个产物较多？

CH 3CH 2CH 2CH 2CH 3 + Br2

(CH3CH 2) 2CHBr + CH3(CH2) 3CH 2Br + CH3CH 2CH 2CHBrCH 3

答：（CH 3CH 2）2CHBr 比较多，因为氢的活泼性：3ºH> 2ºH> 1ºH

CH 3CH 2CH 2CHBrCH 3最多, 因2ºH 数量多, 活性也比较大(4×2.5=10)

2-6 乙烷和2,2－二甲基丙烷等摩尔量混合后与少量的氯反应，得到的一氯代产物中氯乙烷与新戊基氯的摩尔比为1：2.3。问：在乙烷和2,2－二甲基丙烷中，哪个伯氢反应活性较高？答：氢原子的反应活性比为：

12. 3

乙烷：2,2－二甲基丙烷＝6:12＝20 : 23

所以2,2－二甲基丙烷的伯氢反应活性高。

2-7写出环己烷与Br 2

在光照下生成一溴环己烷的反应机理。答：自由基引发阶段：Br -Br

−光照−→2Br

Br 链增长阶段：

HBr

Br +Br

链终止阶段：

Br Br Br

2-8 用化学方法区别1,2－二甲基环丙烷和环戊烷。

答：用溴的四氯化碳溶液，能使溴水褪色的为1,2－二甲基环丙烷，不能使溴水褪色的为环戊烷。

2-9命名下列化合物：

CH 3

(2)

CH 3

(3)3

H C 2H 5

（1）？

答：（1）2,7,7－三甲基双环［2,2,1］庚烷（2）2,5－二甲基螺［3,5］壬烷（3）反―1―甲基-4-乙基环己烷

(1)

CH 3

+ Br2

(2)

+ O

? + ?

(4)

+ H2

? + ?

(3)H 3C

+ HI

CH 3Br

答：（1）

，HBr （2）

CH 3CHCH 2CH 3

（3）

（4）

CH 2CH 3

2-11写出乙基环己烷与氯气反应生成的所有一氯代产物的构造异构体、顺反异构体、构象异构体。

CH 3H

H 3C 2H 5

答：

C 2H 5

CH 2CH 2Cl

，

(R)H

，

H Cl C 2H 5

C 2H 5Cl

2H 5

C 2H 5

Cl C 2H 5H

C H Cl 25

H C 2H 5

C 2H 5

H Cl

2H 5Cl

H C 2H 5

2-12

举例说明分子中的角张力、扭转张力、非键张力，并比较下列各对化合物的稳定性。

(2)

(1)

和

H 3C

和

CH 3H 3(3)

和H

(4)

和

稳定性：（1）

CH 3

H 3C

（2）33

3H 3(3)

（4）

2-13写出菲烷的稳定构象式。答：

2-14试分析在甲烷氯代反应中生成极少量的氯乙烷的原因。

答：甲烷的氯代反应，经过自由基引发阶段、链增长阶段、链终止阶段，生成大量的CH 3Cl ，生成的CH 3Cl

作为反应物，进行下面反应：

2Cl

CH 3

及：

2Cl CH 3CH 2Cl CH 3

CH 3

CH CH 3+Cl

C 2H 5

HCl

C 2

H 5

+Cl 2

Cl C 2

H 5

+Cl

所以甲烷氯代反应中可生成极少量的氯乙烷。

2-15比较下列各化合物完全燃烧时所放出热量的大小次序。

CH 3H

, ,

答：

第三章

3-1写出下列化合物立体异构体数目，用Fischer 投影式或立体透视式表示它们的立体结构，指出立体异构体的关系，并用R 、S 表示手性碳原子的构型。

(1) CH32H (2) HO2C

CO 2H

(3)

CO 2H

答：（1）N = 2= 4

COOH H H

COOH Br Br

COOH Br H

R R

COOH H Br

S Br Br

H H

H Br

Br H

CH 3

① ② ③ ④

①与②，③与④为对映体（2）N = 3

COOH Br H

R R

COOH H Br

S COOH H H

COOH Br Br

H Br

Br H

Br Br

H H

COOH COOH

COOH

① ② ③ ④ ①与②为对映体，③与④是同一化合物。（3）N = 3

S H S

R R

① ② ③ ①为内消旋体，②与③对映体。

3-2指出下列几对投影式是否是同一化合物。

(1)CH 和HO 6H 53

(3)2H 5

Br 和C 2H 5

C 6H 53CH 3

(2)H

OH 和OH 2OH

2OH

6H 5

(4)2

C 6H 5和3

H 2

答：（1）同一化合物（2）同一化合物（3）对映体

3-3写出下列化合物的Fischer 投影式，并用R 、S 标注构型。

C 2H 3C

(1)

(2)

(3)

F C 2H 5

(4)

(5)

H 3C H 3

(6)C 25

CH 3Br

(7)

(8)

3CH 3

2H 5答：（1）

CH 3Cl H

R （3）

(R)

（2）

H Cl

(S)

CH 3

H 3C H

Br O C 2H 5

CH 3

（4）

3OH

C 2H 5

H Br

H H

CH 3Cl Cl

Br H H

（5）

2CH 3Br H (S)CH 3 （7）（6）

(S)

CH 3

（8）

CH 3

3-4下列各对化合物属于非对映异构体、对映异构体、顺反异构体、构造异构体还是同一化合物或不同化合物？

CH 3

和

H H

Cl Br CH 3

(1)

H H

Br Cl CH 3

(2)

和

C 2H 3

和C 2H 5

H C 2H 5

(3)

和

CH 3

和H 3C

H Br Br

Br Br H

(4)

(5)

C 2H 5

(6)H 3C

CH 3和H 3C

CH 3

答：（1）对映体（2）非对映体（3）对映异构体（4）顺反异构体（5）不同化合物（6）同一化合物

3-5麻黄素构造式为，请写出（R,R ）构型的透视式、锯架式、Fischer 投

CH CH CH 3

OH NHCH 3

影式、Newman 投影式。

CH 3

H 3CHN

H OH C 6H 5

CH 3

6H 5

答：

3-6判断下列化合物是否有手性。

(1)

(2)

CH 3CO 2H

(3)

Cl H 3C

I CH 3

HO 2C

(4)

H 3C H 3C

(5)

(6)

H Cl

答：（1）有（2）有（3）有（4）无（5）无（6）有

3-7某化合物分子式为C 4H 8O ，没有旋光性，分子中有一环丙烷环，在环上有一甲基和一羟基，写出该化合物的结构式。

答：

3-8某化合物分子式为C 5H 10O ，没有旋光性，分子中有一环丙烷环，在环上有两甲基和一羟基，写出该化合物可能的结构式。

CH 3

3OH

答：

3-9考查下面列出的4个Fischer 投影式，回答问题：

CHO H H

OH OH

CH 2OH

HO HO

CHO

H H

CH 2OH

CHO HO H

H OH

CH 2OH

H HO

CHO

OH H CH 2OH

（A ）（B ）（C ）（D ）（1）（B ）和（C ）是否为对映体？（2）（A ）和（C ）的沸点是否相同？（3）（A ）和（D ）是否为对映体？（4）有无内消旋体存在？（5）（A ）和（B ）的沸点是否相同？（6）（A ）、（B ）、（C ）、（D ）四者等量混合后有无旋光性？答：（1）否（2）否（3）相同（4）不同（5）无（6）无

3-10甲基环丙烷和甲基环己烷的一氯代产物中哪个有旋光活性？

CH 3

H CH 3

CH 3CH 3H

H Cl CH 3CH 3

3答：

， Cl

第四章

4-1命名下列化合物：

(1) CH3CH 2CCH(CH3) 2

CH 2

Cl (3)

H 3

CH 2CHCH 3

(2) (CH3) 2CHC

CH 3

H (5)

H 3C

CCH(CH3) 2

Cl (4)

H 3C

CH 2CH 2CH 3(6) CH22CH 22CH 3

C CH

CH 2

(7)

CHCH 3CH 3

(8)

H 3Cl H H 2C

2H 5

H 3C (10)

CH 3

(9)CH 2

CHC 2H 5

答：（1）3-甲基- 2-乙基- 1-丁烯（2）2,5-二甲基- 3-己炔 (3) (Z)- 1-氯- 1-溴丙烯 (4) (E)- 2,3-二氯- 2-丁烯 (5) (E)- 3-乙基-2-己烯 (6) 2-甲基- 5-丙烯基- 1,5-己二烯 (7) (R)- 4-甲基- 2-己烯 (8) (2E,5S)-5-氯- 2-己烯 (9) 1,2-戊二烯 (10) (2E,4Z)- 2,4-庚二烯 (11) 1,6-二甲基环己烯 (12) 3-环丙基环丙烯

4-2写出异丁烯与下列试剂反应的产物：

(1)Br2/CCl 4 (2)HBr/过氧化物 (3) ①H 2SO 4 , ②加热水解 (4) KMnO4/H (5)H2O / H

(6) ①O 3, ②H 2O /Zn 粉 (7) Cl 2+H2O (8) ①(BH3) 2, ②H 2O 2/HO ˉ–H 2O

(9)HBr/CH 3OH (10)CH3CO 3H (11)(CH3) 2C ═CH 2/ H(12)NBS/hv

CH 3

CH 2Br

C 2H 5(11)

CH 3

(12)

CH 3

CH 2Br

CH 3CH 3

CH 3

答：（1）（2）（3）

（4）

CH 3

CH 3O

(6)

CH 3

C CH 3

， CO 2+H2O (5)

HCH

CH 3

(7)

CH CH

CH 2Cl

(8)

H 3C

CH CH 3

CH 2OH

(9) (CH3) 3C -Br , (CH3) 3C -OCH 3

CH 2

CH 2Br

33 (10) (11) (CH3) 2CH -CH 2-C(CH3) 3 (12)

4-3比较顺－2－丁烯和反－2－丁烯的沸点、熔点、偶极距、氢化热的大小，写出它们与KMnO 4稀溶液在低温、碱性条件下反应产物的立体化学结果。答：

沸点熔点偶极距氢化热

H 3C H

H 3C

H 3

> >

HO HO

H H

CH 3 内消旋体

H 3C H

H OH CH 3

H HO

OH H CH 3

外消旋体

4-4比较碳正离子稳定性的大小：

(1) 3CH CHCH 2CH 2CH 2 B.CH 3CH CHCH 2CHCH 3C.CH 3CHCHC 2H 5

(2) A.CH 33 B.Cl33 C.(CH3) 3C

答：（1）C > B > A （2）C > A > B

4-5用化学方法区别下列各化合物（1）答：

CH 3CH CH 2

（2）(CH3) 2CHCH=CH2（3）CH 3(CH2) 2

（4）

Ag(NH3) 2NO 3

(CH3) 2CHCH=CH2

CH 3(CH2) 2C

CH 3CH

CH 2

白

KMnO 4 /HO -

4-6完成下列反应：

(1) CH3CH 2C

CH + H2O

白

褪色

褪色褪色

(2) F3CCH

CH 2

CH 2 + HBr

(3) CH3C (5) CH3CH

(4) C2H 5C

3CC 2H 5 + Br2

(6)CH2

CHC CH 3

CHCH 2C (E)

CCH 3

写出稳定的构象式)

(7)CH

3) 2

(8)

(9)

答：

CH 32

H CH 3

（1）CH 3CH 23 （2）F 3CCH 2CH 2Br （3）

C 2H 5

（4）

C 2H 5

CH 3

（5）

H 3C H H

CH 2=CH

BrCH 2 ，

CH 3

（6）

CH 33

（7）

H OH Br H

，

H Br

CH 3CH 3

（8）CH 3C CH 2CH 2CH 2CH 2CH

（9）

4-7完成下列转化：

(1)

(2)C2H 5

①O

H O

? ?

424

(3)CH3CH (4)

高温

? ?

COOH 3C

COOCH 3

(5)HC

CH +HC CH

H 2C

CH C

(6)

H 3O

答：（1）

OHC CHO

，, OHC CH 2CHO

(2 ) C 2H 5C

CNa , C 2H 5C CC 2H 5 , C 2H 5CH 2C 2H 5

(3)

CH 2

CH CH 2Cl , CH 2CH CH 2C

2CH 2C CH

CH ,

(4)

CH 2=CH2

(5) Cu2Cl 2 / NH4Cl , ,

(6)

CH 2CH=CCH 2

CH 3CH

COOH

CH 3

4-8 试写出下面反应所得产物的反应机理：

H 3C

CH 2

H 3C

CH 3

H 3C

CH CH 3

CH(CH3) 2

答：

CH 3

CH=CH2CH 3

OH 23

OH CH 3

CHCH 3

CH 3

2CH 3

CH 3OH CH 3

3CH 3

OH 2

CH 3CH 3

CH(CH3) 2

4-9比较下列各化合物进行亲电加成反应的活性：

(1) A. CH2

CH 2B. CH2

CH CH CHCH 3

C. H2C CHCH 2CH CH 2

CH 3CH 3

(2)A. CH2═C(CH3) 2 B. CH3CH ═CH 2 C. CH2═CHCl

(3)A.CH3CH 2CH ═CH 2 B. CH3CH 2C ≡CH C. CH 3CH ═CHCH 3

答：（1）A > B > C （2）A > B > C （3）C > A > B

4-10比较化合物的热力学稳定性：

(1)CH2═CH ―CH 2―CH ═CH 2 (2)CH2═CH ―CH ═CH ―CH 3 (3)CH3CH ═CHCH 2CH 3 (4)CH2═CHCH 2CH 2CH 3 答：（3）>（4）>（2）>（1）

4-11合成化合物(试剂任选) 。

（1）由乙炔出发合成CH 3CH 2CH 2CH 2OH 及H 2C=CH－Ｏ－C 2H 5

（2）由乙炔出发合成

及顺式3－己烯

ClCH 2CH

CH 2 （3）由CH 3CH=CH2合成ClCH 2－CHBr －CH 2Br 及

CH 2COCH 3

（4）由乙炔和丙烷为原料，合成答：（1）A ：

〔法一〕

2CH CH 3CH 2Cl

3CHC 2H CNa

CC 2H 5

CH 2

22CH 3CH 2CH 2CH 2OH

2CH

〔法二〕

4CH C CH

CH CCH 2CH 2Br

CH 3CH 2CH 2CH 22

CH 3CH 2CH 2CH 2OH

B ：

CHOC 2H 53CH 224

2CH

（2）A ：

4CCH

CH 2

CHCH

CH 2

CH +HCNCH 2

4CH

NaC

B ：

CH CH 3CH 2Br

CH 3

C 2H 5

2H 5C CC 2H 5

（3）

C=C

2H 5H

Cl CH 2

Cl Cl OH OH Cl

2+22

2Cl

2Br

Ca(OH)2-HCl

A ：CH 3CH CH Cl >500℃

Cl 2CHCH 24

B:CH3CH CH CH 2

CNa

CH 3CH （4）

CH 2

CH 2CHCH 2Cl

CH 3

，

2CH Cu Cl 4CCH

CH CH 2

CHCH

CH 2

CH 2H 2SO 4, 4, △

CH 2

CH 2C CH 2COCH 3

4-12选择适当构型的2－丁烯及相关试剂，合成下列化合物：

(1)H

H 3C CH 3Br

(2)

H 3C

CH 3Cl

H (3)

H 3O

CH 3

(4)

H H

OH OH CH 3

CH H

+Br 2

H 3C H

答：（1）

CH 3H

H 3

CH 3

HO Cl

CH 3

H 3C

CH 3

（2）

CH 3

（

3）

C C

CH 3H 3H

KMnO H H

CH 3

OH OH CH 3

CH 3H

C C

（4）

4-13排列化合物与1,3－丁二烯进行双烯合成反应的活性次序

CH 3

（1）

（2）

CH 2Cl

(3)

CHO

(4)

OCH 3

答： (3) > (2) > (1) > (4)

4-14 化合物A 分子式为C 7H 14，A 经KMnO 4/H+ 氧化或经O 3/H2O 、Zn 作用都生成B 和C ，写出A 的构造式。

CH 3

C C

CH 2CH 3CH 3

A ：

H 3C

4-15 分子式为C 6H 10的化合物A ，能加成两分子溴，但不与氯化亚铜氨溶液起反应；在HgSO 4/H2SO 4 存在下加一分子水可生成4－甲基－2－戊酮和２－甲基－３－戊酮。写出A 的构造式。

CH 3

A ： CH3C

CCH

4-16下列化合物或离子哪个属于π－π共轭体系、р－π共轭体系、σ－π共轭体系？

(1)

NHC CH 3

(2)

CH 3(3)

(4)

NO 2

(5)

CH 3

(6)

C O CH 3

(7)

C H 2

(8)

π－π：(4) (6) (7)

р－π：(1) (3) (5) (8) σ－π：（1）（2）（6）（7）

4-17 写出下列各物种的共振极限结构

(1)

CH CH 2(2)

.. OH ..

(3)CH CH O

(5)

(4)

(6)(7)

答案（略）

4-18 试写出异丁烯二聚的反应机理。答案（略）

C C

C +H

C C

H C ↓-H +C

C H

第五章

5-1 分子式为C 10H 14的烷基苯有几个构造异构体？哪个有旋光活性？

CHCH 2CH 3

有22个构造异构体，其中

5-2命名下列化合物。

CH 3

有旋光活性

(1)

CH(CH2CH 3) 2

(2)

C H 2

(3)

CH 3

Cl Br

CH 3

(4)

NO 2

(5)

(6)

答：（1）3－（4－环丙基）苯基戊烷（2）（E ）－1－苯基－2－丁烯

（3）1,5－二甲基萘（4）4－硝基－2－氯甲苯（5）9－溴蒽（6）2－氯萘

5-3比较下列各组化合物进行亲电取代反应的活泼性。

（1）A 苯 B 甲苯 C 氯苯 D 硝基苯 E 间二甲苯 F 苯甲醛 G 苯酚

(2)A

CNH 2

NHCCH 3

NH 0C 2H 5

(3)

A CH 3

OCH 3

CH 3

(4)A

NO 2

CO 2H

OCH 2CH 3

答：(1) G > E > B > A > C > F > D (2) C>B>A (3) C>B>A (4) C>B>A

5-4 完成反应，写出主产物或反应物的构造式。

(1)

CH 3CH 2CHCH 2

CH 3

(2)

CH 3CH 3

H 2S04

(3)

CH CH 2

+HBr

(4)

+CH 2Cl 2

(5)

OCH 3

HNO 24

(6)

(8)

NO 2

+(CH3)2C

H 2C

CH 2

(7)

2COCl

CH 3

(9)(H3C) 2HC

CH 3

(10)

Br 2

(11)NO 2

(12)

+A B C

CH 3

CH 2CH 3

CH 2CH 2Br

答：（1）

CH 3CH 2

（2）

SO 3H

NO 2

（3）

OCH 3

C(CH3) 3

（4）（5）O 2N

（6）CH 3SO 3H

（7）

（8）

（9）

(CH3) 2CH CH 2Cl

（10）

SO 3H

（11）

O 2COOH

ONa

（12）A ：

B ：

SO 3H

C ：D ：

5-5 写出下面反应的机理。

SO 3H + H3+

H + H（1）2SO 4

H 3C

CH 3C 6H 5

C CH 2

CH 2CH 3

CH （2）

C 6H

+ H3+

+ H2

+H2SO 4

答：

(1)

SO 3-

3--H +--H 2O

SO 3-H

CH 3CH 2

+CH 3

CH 3

CH 2C （2）

CH 3

CH CH 3

CH 3

CH 2CH 2C 65

CH 3

C 6H 5

5-6合成化合物（试剂任选）

NO 2CH （1）由苯合成：

Br 2CH 2CH 2CH 2OH

和

、

H 5C 2

CH 2CH 2CHO CH 2CH CHCH （2）由甲苯合成：

NO 2

和、E ）（

答：（1）A ：

NO 3H

+Br

B ：[法一]

2CH 2COOH CH

2CH 2CH 2COOH

CH 2

CH 2CH 2CH 2OH

[法二]

AlCl 3

2CH 2

CH 2CH 2CH 2CH CH 2

22CH 2CH 2

CH 2CH 2OH

2H 5

C .

2524

2H 5

(2) A:

B ．[法一]

2Cl 2C

22CH 2CH 2CHO

[法二]

2MgBr

CH 2CH 2CH 2OH

C ：

CH 2CH 2CHO

CH 2CH 2

C CCH 2

CH 2CH CHCH 2

(E) 5-7 用化学方法区别下列各组化合物。

(1)A.

CH 2

C 2H 5

C CH

(2)A.

答：（1）

CH 2

C 2H 5

Ag(NH

3) 2NO 3 白 × ×

Br 2/CCl4 褪色褪色 ×

C CH

（2）

Ag(NH3) 2NO 3 ×

白

KMnO4/HO- × 褪色褪色 5-8

根据休克尔规则判断下列化合物或离子有无芳香性.

(1).

(2).

(3).

(4).

(5). Ph

(6).

H (7).

(8).

答：（1）（2）（3）（5）（7）（8）有芳香性

5-9 化合物（A ）分子式为C 10H 10，（A ）与CuCl/NH3溶液反应，可生成红色沉淀。（A ）与H 2O-HgSO 4/H2SO 4作用得化合物（B ），（A ）与(BH3) 2作用，经H 2O 2/HO-处理得化合物（C ），（B ）与（C ）是构造异构体，（A ）与KMnO 4/H3+O 作用生成一个二元酸（D ），（D ）的一硝化产物只有一种。将（A ）彻底加氢后生成化合物（E ），分子式为C 10H 20，（E ）有顺反异构而无旋光异构，试写出（A ）、（B ）、（C ）、（D ）、（E ）的构造式。

C CH O C

CH 3CH 2CHO

COOH

答：答案① A:

2H 5

2H 5H C 2H 5O

2H 5

C 2H E H

C 2H 5H

C 2H （H

）

CH 2C

CH 2CCH 3CH 2CH 2CHO

COOH

答案②A ：CH 3

B ：

CH 3

C ：

CH 3

D ：COOH

CH E ：H

CH 2CH 2CH 3H

CH ( H

CH 2CH 2CH 3

)

5-10化合物（A ）分子式为C 9H 12，在光照下与不足量的溴反应生成（B ）、（C ）和（D ），分子式均为C 9H 11Br 。(B)和(C)没有旋光性，不能拆开；（D ）没有旋光性，但能拆开成一对对映体。从（A ）的核磁共振谱中得知（A ）含有苯环，试写出（A ）、（B ）、（C ）、（D ）可能的构造式。

CH 3

C 2H 5

答：A ：

CH 2Br

C 2H 5

CH 3

CH 2CH 2Br

D ：

CHBrCH 3

CH 3

()

() B ： () C ：()

5-11分子式均为C 9H 12的化合物A 和B ，测得其核磁共振（1HNMR ）数据如下，试写出A 和B 的构造式。 A ：δ=2.25（单峰），δ=6.78（单峰） B ：δ=2.25（双峰），δ=2.95(单峰) ，相应的峰面积之比为6：1：5。

CH 3

答：A ：3

B ：

CH 3CH 3

第六章

6-1下列各组化合物的红外光谱有什么特征区别？

（1）CH 3CH 2CH 2CH 3和CH 3CH 2CH=CH2 （2）

和

（3） CH 3 C CH 3 和 CH 3 CH 2 C CH （4）

和

CO 2H

（5）

和

CHO

（6）

和

C 2H （7）

2H 5C 2H C H 2H 5 （8）H 和

C 2H 5

和

CH 33

答：（1）CH 3CH 2CH=CH2在3000cm -1以上有吸收峰，而CH 3CH 2CH 2CH 3无吸收峰（2）在3000～3100 cm-1有吸收峰而在此处无吸收峰

CH C CH （3） CH 3 2 CH 在2140～2100 cm-1处有吸收峰而 3 C CH 3 无吸收峰

（4）

在3500～3650 cm-1有吸收峰，

在1725～1705 cm-1有吸收峰

CO 2H

(5)

附近出现双峰

在3300~2500cm-1有双分子缔合宽的吸收峰，

CHO

在2800第二2720cm -1

（6）

在1725 cm-1处有吸收峰，

在此处无吸收峰

C 2H （7）

C 2H 2H 52H 5在~970cm-1有吸收峰 H 在~690cm-1有吸收峰，

C 2H 5

（8）

在770~730，710~690cm-1有吸收峰，

6-2下列各组化合物的核磁共振谱有什么样特征区别？（1）CH 3CH = CH2和CH 3C

CH 3

3770~735cm-1有吸收峰

CH （2）CH CH OH 和CH OCH

（3）

H 3C

OCH 3

和

(4)

CH 2OH

CHO

和

(5)

CH 3

和

Cl Cl

(6)

CH 3

和

OCH 3

(CH3) 2(7)

2 和

H 3C 3CH 3

(8) CH 3

CH 2

和

CH 3

H 3C

(9) ClCH2CH 2Br 和BrCH 2CH 2Br (10) 答：（1）CH 3CH = CH2在δ=1.9处有吸收峰，CH 3C

CH 3CH = CH2有4种氢，CH 3C

CH 3

CH 3和

CH 在δ=1.8处有吸收峰，

CH 有2种氢信号。

OCH 3

（2）CH 3CH 2OH 有3种氢且有偶合裂分，CH 3OCH 3有一种氢是单峰

（3）

上甲基峰在δ=2.4左右，

CH 2OH

甲基峰在δ=4.15左右

CHO

（4）

H 3C

醇羟基氢在δ=5左右出峰，CH 3

醛基上氢在δ=9~10出现

（5）在δ=1~2有吸收峰而

Cl Cl

在此处无吸收峰

（6）

CH 3

在δ≤7~8间有对称性好的四重峰，

OCH 3

在δ=7~8处只有单峰

(CH3) 2（7）在碳谱和dept 谱图中，

2季碳峰不出现。

CH 3

（8）在碳谱和dept 谱图中，CH CH 2

季碳峰不出现。

（9）ClCH 2CH 2Br 有2种氢且偶合裂分，BrCH 2CH 2Br 有1种氢为单峰

H 3C

（10）

CH 3

CH 3在δ=7~8之间有1个双峰

3在δ=7~8有三重峰

6-3 预计下列各化合物的1HNMR 图中，将有几个核磁共振信号峰出现。

答：（1） 4种（2） 4种（3） 3种（4） 3种（5） 4种（6） 1种（或2种）（7） 3种（8） 2种（9） 3种 6-4 按化学位移值由大到小，把下列化合物中各个质子的δ值排列成序。

答：

6-5根据IR 、1HNMR 光谱数据，推测化合物构造式。

（1）分子式为C 9H 11Br ，1HNMR 谱：δ=2.15(2H五重峰) ，δ=2.75（2H 三重峰），δ=3.38(2H三重峰) , δ=7.22(5H单峰) 。

（1）分子式为C 9H 10O ，1HNMR 谱：δ=2.0(3H单峰), δ=3.5(2H单峰), δ=7.1(5H多重峰) 。 IR 谱中有 1705cm -1强吸收峰。

（2）实验式为C 3H 6O ，1HNMR 谱：δ=1.2(6H单峰), δ=2.2(3H单峰), δ=2.6(2H单峰), δ=4.0(1H单峰) 。 IR 谱在1700 cm-1及3400 cm-1处有明显吸收峰。答：

6-6 用1mol 丙烷和2mol 氯气进行自由基氯代反应，对生成的氯代产物进行精密分馏，得到4种二氯代丙烷A 、B 、C 、D 。试从核磁共振谱的数据，推测其结构。化合物A ：δ=2.4, 6H单峰（沸点69℃）；化合物B ：δ=1.2，3H 三重峰,δ=1.9，2H 五重峰,δ=5.8,1H三重峰

(沸点88℃); 化合物C: δ=1.4,3H二重峰,δ=3.8,2H二重峰, δ=4.3,1H多重峰(沸点96℃); 化合物D: δ=2.2,2H 五重峰, δ=3.7,4H三重峰(沸点120℃) 。答：

6-7下列化合物中，各有几个磁不等价质子？

（1）H

H C

（2）3

（3）

NO 2

CH 3

CH （6）H 3C CH 3 （4）CH 2CH=CH2 （5）CH 3CH 2C

(顺或反) 答：（1）2种（2）3种（3）3种（4）4种（5）3种（6）顺式2种，反式4种

6-8下面的两张1HNMR 谱图，哪个代表乙酸苯甲醇酯，哪个代表对甲基苯甲酸甲酯？答：A 代表对甲基苯甲酸甲酯 B 代表乙酸苯甲醇酯

6-9下面给出了化合物C 10H 14和C 9H 12O 的IR 谱、1HNMR 谱。试写出这两个化合物的构造式。

C 2H 5

2H 5 （2）

CH 2CH 3

答：（1）

有机化学习题答案_陈宏博

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