,
‘盆
化
,
学
年!
前 目 等离 子 实验 大数 为多实 室验规 模
质
速流为问题 待 解决
,
一
克。
时
。
印五
,
刀 曲
。,
仙
助柳 赫幼
州
‘
,
娜己
孙
,饥
等
子离化 应学用 于 工业 前有之一 系 列 工
程 设计的 反 应 器需 使用 短 的 放 电
区
,,
曲
,
西,
伟
界几
你,
域
这 区个域 要 具备 布分均 匀 的电场 强 度 电
能 量 子分 布 均 匀要
,
么佗公 U 54 3 引 妇8 到3928 67 归l 叹旧 冯 厅忍 5 隆2 3 1 0
小林弘 明, 高分 子 ,
人
,
,
希望 生的 产电 子是非
, ,
∀ !
好
过
最王
饥
召乙耐
·
,
分布,的 电子 量
反能应器 还 需 高耐压 不。
,皿
· # 助! %∃ ∀ !
&
。
,落
‘
,,
致 产 生因 体气温度 升 高 而 有机使 物 解热能 增 反 应 器加 的 选择性
‘
记
,
,
为 一定 的反 应 定 制所
. ,,t la d na T
∋!
需 的
放 电 条件 来 的 发展,
。
。 . HY. HY
‘‘
七J
.
·
,
,
.
5 , 13( 4 0 31 9 7 ) . 1 s5 , ( u 917
159
du s a u s
.a
a
e
‘ 感d
石
H., 1
9i ro t
从 现在状 况 看
,
尚
难 预 等期子 离化学 的将
, ad
‘ 撼 db
.
,
2 2
)
,
1 1 9
5
现 一 些有 可用 于备 制并 有生产 值
。
价1
(
9
7
) 8
a
R
的 法 一般包 括方 聚合 反 表 应面 理处和 某 些典
na. o y.n. P( l l伍 m eEd)
Y
习u
d
a
.
dT H
1 6,,
针 otus
74
3
J
,
.P
。
匆.
饥. .
5
陈8
.
型
方 法 制难的 等 子 合离成 法
方今
穗 咎债一郎 ,
H
Y
o I 了( Pl n
. Hr
i
朋ud a
a.s t
Ch
ku
n
a d.
e,t
T
.
( 197 8
m
ae
.
E , )
da., l
J
r t 丑 i os
叭 , 16
. pA P
J
(
).
o
1 P97 8
切仍
.)
琉
2
58
7考
文
献。
179 (1789. ).. HY as da e talu
H ,
.
. .,忍 P o Z夕饥 B 时
城. J
夕如。 协
·
·
8
区
.
(r
o
卜
,
m
.
C
hem夕仍
·
化学,
洲
,d
E,
·
,1
)
4,
I
Q
5
(.
1
9
7
6
)
曲叭
“
”,
一 日
M
.
uH d n ius d
T
,yW d v n
e. J .P
口匆饥
5 冻.
.
P
l o
助
,
一
血,
伪幼
几·
.
Ed
L
e
t
,1 3 a e
, 5
49 t( 1 9 7 )5
t
H
Y
u as
d.
目,,
J
.
A
P.
夕忍
臼
口a t [ ’8 [ 沙仆 0l [
,
血
,派
o
P仍了 5 夕
阮
,
19
,
21 57
哪
,
,
(H 1. 9
为,
刃
“叭
,
,
忍
松修本
,
化学 ,公领 城
刊增
。,
丑,
雌
,,
R
。.
a dtl .亏心 bd 咖eda ..人B ro
C7 5) Y
·
,19
, 2
‘5
A8
号,
Ed,
,.
,
味1 18 (9 70)
n w
1皿
r
B
.
n
r e,W i l
k件 g
.e ( 91 5 7). ..叨 C h口 I饥 n
t人
介
rB
C
ih叭W
e.
.
。。 s
k。件
仍
e
切B才 c h
., 忍
.
.era 幼d Ro MB .t
,
P. J A
p p
比L 址‘
,
,,
”
时
,
名!
饥劣
感
乙件伟
桃
·
,
orGzn ya d a曲 sM n,
1 2. B
F,
,
24,
62 1 1(79 )
称 g4
e
A叨
.
.C h 仍
e八
忿.
dE
,
.
.
1
40 0 ix a
n6 7
(
1
9 7
)3 .P
.
n
1 9
a
dC
au
b
e
re
,T
e
t
ra
孔
ed 叭r
·
七t乙
才 5 7, .2
,
曲
血
印
,
,
加
,
仍
,
,
5
3E
3
0
(
u
n
7
7
)
.
S
u
h
r
dA
a b娜
。
,心 石咭
b
.通
. 帆
C饥阮
姗
,
!
.3 7 ( 1 971
) 对相 论性 应 效和元 素 的 化性学
严质 华 成山 (西大 学化学 系 太原
),
非
相对 论 性 量子 学 和 稍力晚 两 年 发展 起 来
论对 性论理,
的
相对 论 性量 子 学力都 已 生诞半 个 多 世 纪了 五 十 多年来 ,
。
以 可不管电 子速 度 与光 速的相 对 P.a l i大 小 而电 子 旋则 或自 可通过 抱利 w u( ),
相 非对论 性 量 力子 学已 有卓效成
,
不相 原 容 予理以 定 性 虑考
一
,
或可把与 它 有 的关
地 用
于系 统 研 种究种 化 学现 象
化理 学论支 柱之 一 的 量子 化学
发
成展 为 代现
旋
轨藕 作用合 之类 相的对 论 性 项能 作为 微 扰项
括 于 精确包计 算 之 中
。
。
照 这种 非按 相
这
方法种 于 相用对论
第
l期
.化
。
举
通
报
·,
。
·
效 应性 不大 的轻 子 的原 确 得获极 大 成功
,以
所
所 以 较对 元重 素 的 层 价 道轨 影响 较大 一
最
重元
。
虽 然 理论上 一 都 承般认 相 论 性对 量 子 力学,
素价
层 轨道 旋 轨 的 裂 分可大 到几 电 个子伏 特
接直 对 相 性 效应论 相对 论 (性 收缩 ) 正
电 荷 原 子核 较 近 的 子 电 受到 较 强核引 力平 均 度 与光速 速可 以拟 比增 较 大 显著为 最大。
。, ,
是了 解化学 现 的 严象 理格论 基
础但实际
却上
,
带离
少 有很人 它用进 化行 学 研 究计算机 科 的学 飞 速 展
性发量 化学子 的发 展 道
,
。
通
六十 年代以来
,
其
为
进 行相 对 性论量 子 拓 了开 相 对
论
,
其故对 论性质相
量‘
力学复 杂计 提算供 了有 效手 段。
。
道轨 角动 量 等 于零 的
,
,电
子在
量研究大成果表 明
“”
核
上现 的出几 率不等于
零. 1” 2。
。 ,。
相对论 质性 变量化
。
随着 原 序子 数 大增 而 速迅增 的 强相 对论 效应
性以
汞为 其 1例 电,子 平 均相 对 论性质
m量
是决
定 重 元 及 其 素化 合 反 常 物 化 学 质 的 重
性为 电
子 止 质静量
2 方 a0
按玻
(尔 N
.
要 因素
视重
。。
年近来
,
相 对
论 性效 应 对 素 化元 性学
:
“ o Brh )半径 表 达
一
式
质的 影 在响国 际 和国 内 都引起 了广 泛 的 注意 和 J
1 我 国著名化 学家 杨 石先 曾 出 ‘指
目蔽
歹
前
,
处 于初 期 阶 的段 量子 化 学 理 论
虽 已 说能明
,,
不
少 学化结 构 然 也 而不能 包 罗 万象有 如对 较 重元 的素 相 对 论 性效 以应 及 用 电 子密 度 表 示 能 量 正的泛 确函 有待还于 解决
, , 汞的 相对 论性1 轨 道 平均半 径 比非 相 论对性 1,轨 道 大 约小 2 %其 余 轨 ‘道 大 约 也 缩收 这
0
,么
多
。
随
,伴
,轨道 的 相对 论
性收 缩
‘
,
轨道
能 量 l P 2
/
。
著名” 瑞典论理
相应 降 故下收 程 度缩与
,电
子的 稳定性 强
。增
。
道 的
一轨
学化 家路丁
P
(一
. 0L6 w id )
n曾组
相 织对论性
轨道 大‘致 相 同
因 为
旋 轨 祸
。
合量
子 化学 文章 发表在 他 主编 的 续 连 版 物出 《量
。 化子学 进展 之 中》川
和2直 接 相 对论 效性应 在 八/
轨 道 上的作 方用向
鉴
于 最 已 有近三篇 文
章
相、 反所以 。八
轨道的 收 很微缩 弱
全
面 综 述 相对论 性量 子化 学 的 理论
方
法和 初
步成
果,
【 们
,卜
本文 仅 拟 定性 介地 一 些 绍有趣 结
。
间 接相 对 性 论效 ( 应相 对论 性胀)膨 内层道 的 相 论对 性收缩 作使 于用外 层 J 和f 电子 轨
的自洽 场 同不 非于相 对 论 性 自 洽场对
穿 透 本 领 低很外 的
碑和
层
,果 以
期 引起国 内同 行 的注 意
它 增
大
了,
f 电子屏蔽作
的
原 子, 体 的 系主 相 对 要论性效 应
原 子体系 对相论 性效 主应要 有 三 个
用
,以
致 者 的后有 效 核电 荷 减小能 量 升 上
轨
。道膨胀
外层。
和浮
f 轨
道 的相对 论 性 膨 与 胀
外一样 大
:
旋
-
层
小
。
l‘和 P
轨
的道 相对 论 性 收 缩差不多
轨 藕合 效应
、
接直 对 相 性论 效应 和 间 相接对 论
一
性
效应
。
外层
d 和f 轨 道 的 对 相论性 胀 膨 削弱 了它 ‘ 们, 自身的 蔽作 用 屏增大 了 外 层 和p 轨。 道 的 效有核 荷电特 别大
。
, 轨旋祸 合效 应( 旋轨 分 裂
性)量子 力 学子
数
,”
一
照 相按 对
论
强 加 后了 者的收 缩
。
对相论 性
由
于 电 子自旋 磁 矩 轨道 和磁 之矩,
收
缩 膨和胀的 相互 促 进使这 两种效 应 在 价 层 都 总之明
。
,显
间
磁 的互相作
用 非相对 论性 量 力学 子 中主量 轨和道 角 子量数l l> 0 都 相 同 的电( )
, 士
上
三 述种相 对论 效 应性都 随核 电 荷,
子亚 层分 成裂 总 动角量 量子 j 数
一的 两粤Z
,
的升 迅速 高 强
增,
所 以
在重元素 表中现得 渐趋
一 祸 该应指 出 上 述讨论 都 以 所谓介萝 合为
,
,
个
层亚 其中,
~ l
+生 亚 层能量 升高
2
半
。
径
基础 种这 藕合 方 式 假 设电子 的
旋 轨 相磁互作 用 强于 电 间 子 的静 电 互相 作 这 用是一 种 极 端 , 情况 另一 种 端 极情是况L S藕合 它 定 假
。相
大 增 j;一 l 一 生亚 层 能量 下 半径减小 降
,
2
如
例
,户 层亚分 为
l 裂P
。
2 / 和
, d 个 两 亚层等 等 旋 轨分 裂 * , 护* 大致 与( z )/ 正 比成 ( Z 为 效 有核 电)
分荷裂为
/d3 :
2
热/ 两 个和亚 层
,,
j
层亚
,论对 性效 不大应
,
电
子间 的 静 电 作 用 为主要相 。
。
一
作互用
。
L
s
藕
合适用 于轻 原
子
, 随着原 子序
。
数的 增大 ( Z> 3 0)
矛 合渐藕趋 重 要
一
1不
.
4
,
4·
化
,
学
1
9 8 3
年
过即 使 采 用L S 藕合 较 比 合适 并也不 意 味着 1 5可 忽 以略 对 论 性效相 应
用t 种 何拥合 方
。
。式
因
,
对此 重元素
只 l64 J o t 01 . 2
洲
应充 分 考 虑对相 论性 效应
,
而
不必 过 分顾 及 采
相对论 性效应对学 性 质化 影 响
轻的元 素 的 相对论性 效 应主 要 表 现于 光谱
( 凌 升咋 喇
Y上
略,
因
为它们 十分 微
,弱
在化学 上可以予 忽
8 0 .以 01 2 1.
。
但 在是重 素 元中
。
,这 效 应些 已 得在大 化
学上
所表 有 族现
轻
、
因
此
。
,
对比 分 析一 周同 或期同 一
重
元 素 在 学 化性 质上 的 差异就 是 一种 可
IA
取
的性定方 法
中
性 原子 第 一 电 离能 原 子和半 径根 据 库 . 。 Ll 电 子. 的电‘ n 普 )曼 斯( T KA 叩 m as 定理
离,
I
I
A
名 II
BIB v e V ll l ll v岳l v l l
元 B素族号
V
B
lV B V lI !
IB
1l ll A 人VV l lA I V 入V l人 O
能
其 自洽 场与轨 道能 值数相 等而符 号 相 反
图,2
故
中性
原 子 的第一 电 能 数离值 上等 于 最外 轨 的 道。轨 道 图 1能示 出 三个 长 周 期第一 电 离 能 的变 . . el 化趋 势 此 外按 雷 斯 特(J N s a t)的 观 r
。
第, 四第 五第 六 周期 元相 对素 论性原 子 半 径 , , 图 中,一表 示 第 四周期 周…… 示 表第五 周 表示 期六第 期
、
、
。由 1 和图 2 可 见
图,
—
,
第
六 周期与 第 周五期
,相
比 同 过 族渡元 素的 第 电离 一 能高 较 子原 半径 较小。
] 7
点[
可 把 子 原最 外道轨最 大 径 向 荷电 密度半 。径定 为 原 子义半 图径 2 根是据 相 对 论 性算
,计
这
与 五前 周期 沿 族 自 上 而下 第 电离一
能。下 原 降 半 子 径变大 的一般 规律 恰 相好反
“通” 常 认 为 这 种 常 现反象 是满 填f4 层 和正亚 充,
、
绘出 三个 长的 周期 相对 性论原 子半 径变 趋化势 1. 。t图
5 填d理论
,
亚
层屏 蔽 作用 过 弱所致
f4
。
按非
相 论性
对和 5 层 屏亚 蔽 作用 过弱 的 因 原在 于d
f
和45 d
说.。 l9
,
,轨道
径半 大很( 因为 主量 子数很 大 ) 使相 对 从论性 效 应的 观 点来 ;第 六 期周过 渡元 素 先 电首离 的 是 电6,
电荷 云过 于 散弥
。
禅。 舰 忱 程六
七
,子 由于 内 层 道 轨 6和轨 道的相 对论 收性缩 以 及, 外 4f层 和5 轨道 的相 对 论 性膨 胀 d电
子
6
受到 的 屏 作 用蔽很弱 弱的
,
,
而 因 比 相 论对 性效 应 较
,
。
,
子 电 有较大 的 稳 定 性 和较小 半 的 看
径
“
来这 种反 常 ” 现象是 非相 对 性 4论 和 5亚 1 d ;屏蔽 作 用 过 与弱6 轨 道相 对论性效 应很 强
层
共 起同作 用 的结 果
。
连 产带 的生 一有 个趣 问题 是 为什 么 第 周六 期 前三个 元 素 和锡 后 的面 P6元 素 却 没有 显
,
“ ”示 这 反 种常 现
象
。
先考虑 第 六周 前 三 个期元 亚 层 尚未 充 时 填 不
将素
图
中。
一般 认为,
,
f
4和
d
5会 有屏 蔽作 用
第四 五第第 六 期 元素 周的 一 电第 能离 , ,表 第 示四 周期 …表… 第 示五周
期 、、 。
所
以 族沿 上自 而 下电 子 层 数增
。
图
一
示 第 六周
—
期表
将多使 价 层 电 子 受 到 逐 增 强 渐屏蔽 作 的 用非相
对 性 壳 层 论效应 仍 起主导 作用不
过
,逐增渐
第
期1
化
学通
报
一
2 )
强
相的对 论性效 应 被 强烈 非的 对 论 性 壳 相层 应所效掩 也 盖是一 种 能可 解 释 对 论 相 计算证性 1J 0 [ 明艳到 从 从纺 钡 镭到原 半径 开 始 子 小 减
,;
正
仅氧
化 的态 稳定 性上 以升 致 到 六 周 第期,
。
时 友2(
一
氧化) 态的 稳定 接性近甚 至 超 过 劝
( 。,
,
氧,化
在 第态 周 期
,
8
八;
子电 的 对相 论 性 效应已 完 全 压
,
过
去 对此规 有律 两 不种 同 看法 照 .按. 2 一,西 奇 威克 (N vis i ) 的w 观 点 ,〔正 仅2 ) ghk c
。
倒 非
对相 论 性壳 层 效
应原 子 半径 都
比第 七 周
。
氧化 只态失 去 同
失时去
,
。
p
电子 而
正 ( 砂 氧 化 态 则 要 求
, 来期 小
得
,
因 而
艳 周 期是表 中最 的 大 子原
,果
,
,
和
。p
子
电。
较 重 元
素 正 劝 氧 化
,(
真此
,
则 如 问题 的关键 能可是 最 外
电子
相 对
,
态 不
稳 是 由 于 刚 充 满 的 (d 和f 亚层 屏 作 用 )
较 弱蔽 价电子 受到 的核引 力 较 故强在 去 失电子之 后 一 有 强 对穿 能 透力 的 s
n,
论
效 应性 非 相与 对论性 壳 效 层应 之间 竞的 争而
只不是 非 相对 论 壳性 层效 单独 起作 应用 至 于 6 元P 素情 比 况 较
复
,杂
。
。
P电子就极
。
难
。 和蛇铅的
失第去 了 西 威奇 把 克 易不失 去 的 。 电 对子 称作
。
一
电离 能 和 原 子 径 半基本 上 仍 保 留 了 第三过
渡“ 元系 素的反 常点
”
,特
性惰
去过 有 人把 它 归 于因满
。
填 5亚 层 的 极 弱屏 蔽作用 d
,
叫
再 者 朴秘
欣,
、、
电 子
对将 并 现 象 此称作 对惰效 应 德 . . R 5 rDg ) 反对 上述 点 认 为不存 ao 拉戈观( , 在什 么 性电子 哪, 的出 原因 是 :一
,,
,
惰
对
他,提
第遵循一 般 规 律 似 乎 也 在 情 之理中
。
按 对 论 相
性
。 层 效应壳使 较 元重 的 价 素 轨 层 道 散 弥于较 大 空间 因 而与 其 原它子 层价 轨 的 道重叠 程度 较差 第 二 全; 满 (d f和亚 层 烈 排强斥 键 合 原子 的
, ,)
理
论这 个 问题 要主 和 一轨旋 裂分有 关强 烈 的 2一 轨 旋稠合作 用使 p6亚 层分 裂 为 非 简 并 的 如6
。亚层 和 两 简 并重 的八 6。 层 亚6p 元 素 的 态 价基层 组态 于示表 l表 中未 包 括 满填 :6亚
,层
子原 ;实 结果 重元 素 价 层轨 道 不 充能分 参与 成键
。。
着随 子 序 原 的 数增 大 此 应 效 愈 大 以 致
,高,
裹
1如
论
索 元基 的 价 层态 组态
铅
锡
补
·氧 化 态
愈难 现显 氧低 化 却态 相 对稳 定 相了 对 性 论计 证 实算6 电:子 确 对 有 实 别特
,
。
成
氧
的 轨道 低
显
能。
,
但
其 它 各 周期 较轻 元 则 素 甚 明
不
。 ,,
非相 对 论组 性态
川 所以从 蛇 到 砍 存在 惰 对 效 应 无似 问 ‘
疑对
于较 轻 素元 尽管 肯 定 有相 对 论 性 效应 但西 奇 威 克和 德拉 提戈出的 非 对相 论 性 素 因似乎 娜 主要 作用
:
/相
论 性
对组
6态,
P
。
级 化态
众
所 知周
,过
渡 系 各 族 元 自上素
而 下,渐 难 生成 低 氧 化态 阳 离 子 因 最 为外 电 子 相 是 对论 效 性应 和6 ; 子 电 几乎一样 强的 6
“但 共价在化
合
物。中 显 高氧 化 态却 趋 渐容易
,
。
个这 律规 与相 对 显 低
氧
巧八
电子 蛇和 的铅第 一 离 电
能,
论 性 效
应自上 而 下 逐 步强 增 正相对 应
,,
和原 子半 径 有 反 表 常现当 然在 意料之
,中
。
”
秘
,
化
态涉 及n 价电 其子 对 相 性 稳 定论 性自 上 而t 下增 大 以 致渐 难 全 失 去 故 生 完成离 子 渐 属 不
有特 与 殊稳 定 满半非 相对论 性 P 亚 层 的 同族
较2 / 轻
元素不 同 它 的 最外电 子 是一 6P 3个电 子 , 。 布分于 满填 球 形 和 66扒 亚 层 外之 具碱 有
金
, 而易部 分失 去 。 子 生电成 价共 合物化则 为主
,
要趋势
价成
键。
显
高 化 氧 涉态及 ,(
一
l)
,
d
子电 其稳 定,
属
,
电 子 活 泼性的
。
大较
所以 易 失于去 且轨 道 半 秘 后 面 径的 三个 P 元 素 最6 外电子 都是净,
性 因 相 对 论性 膨 胀而 渐 降逐 低。
故
渐 参与易 共
总 而言
,之
各族
渡过 元 素上 自而 下
低相
论 性 效 应对 极弱的 6 外象
。
,。
电子 所以非 相对
,论
氧
态 离化子的稳 定 下降性和 高氧 化 态共 化 价 合物的 稳 定 性 上升 似 与相 对论 性 效 应 有密 切关。
性
壳 层 应 效 于 支居配 位地
不 会现 反出 现常”
,
“
系
惰
对效 应
,实
验早 已 现发
从
m A 到
,
族金
的 化学 成
性直未能 得 到 意满解 释
金
和银 的 学化 性 差异质
,
一 vnA 自 上 而 下族正 (妇氧 化态 的 稳 定 性下 降
现
看在来 相 论对 性效应
_钾 感 叹
年可能 起 着主要 作用
。. ] 、,
。表 2
列 出金和 银的
实
的,相 论对性 子分 轨 道计 算 明以 ,表
,
成 键轨
道
能,
测电 离能 相非 论 对性和 对 相 论 轨 道性能 ( 取绝 对值)
。
量 相比 应 的非 相 对 论 性计 算值低 得多
而相
,对 ,
表 中计算值 都
是单 组 态 自洽 场轨道 能全
和 的 银.价 桂通 能 和 电离 能( V )
.论
性 反 轨道键 能 量 却又 显 上 著升且
能 可 明 显 响分影 子性 质
。
。
此 可由见
相 对
论 性效 也应 渗人 到 重 元 素 化合物 之
中2班
并
,
未
来 周 期表 结 构
的
结核 理论构 预言
,
在
引 溥侧擎… 臀 .
学彻 }斗
沙,
,
了超出 已 知元 素 外之 高 的原子 序 数区 由 超 元 素 重组 成 稳 的 定
岛 ”“
,可能 有
会
上 岛元 素有 得
。长
’
3
·
6
呼
-
}
}
}—A u
}
-
宜 止止竺期 卜二1 月里 月二兰几}” ,
1/ 沙‘3 ,
‘
}·4 3
一
一1
,,
一
‘”
一
‘
2·
}, ‘
足
以允 许 人们进 行 详 细 研 的究寿
、
这命 有 个趣
言预 使超得 重元 素化 学 近 几 十年来 成为 无 化机学 核 化 放学射 化 和 学超重 元 素电 子 构结相
论 性 量 对 子 学 力计算 的 活跃领 [域] 7 1
、
。 ,
‘
,, 4
,一 :
一
2’
·
名‘2
1}
’d
, , ,
·
6
一6
’
‘
}
}
’
}
’
’‘
}
·
2
到·
布
些 曰〕
一三望巴 里 全里钊到 二二里立
}相
论对性效 ,
应在 这些 元素中 是 如此 重要
,
致以 靠单 传统的
而
。加
均 值权二 粤 、 二口
3
月
甲
万
,
‘, ,
式中
‘
为
轨 能
道。
外
推 有 现 周 期表 很 正难确 预言其 化 学 质性,
所以与 实 测 电 能 吻合得离 够不好 。
,
,
但 相其对 值
相
论对 性 量子
力学 计 可 算 能将 起 要 作主 用有e 1人根 据 相 对 论 性算预 计 言 t,第八 期周将 是
缺 ”少 从n IA到 零 族 元素 的 “ 短 期 周 而第 九周 期
,
仍可 用 于 粗 略 的 定 性 论讨 表可 由见 金的6, 电 子 比银 5的 ,电 子大约 !.e 稳 定 1sV ; 相 比之 下 的 电 子金较 难 完 失
全,
则
可 是能真 正 没的 有 任 过 何渡元 素 短的 周
。
期
它 趋于去 金 被和 它其 原子或 基团 共所 生用
, 成,
结、
束
一语
共
化价合 物
。
银
有稳 定的 g + 离 A子 而金 则
,没
电 子 原 子多体 的 系主要 相 对 论 性 效应 是 直
相 接对 论 性效 应 间接 相 对论 性效 应 和 旋 轨
祸有稳 定
的 A u离子 + 态 的 价共化合
物
6,
但却 稳 有定 正的 l 氧( 化),
。
这
些 计算和 实 结验果 表
,明
合
效 应它 们随 着原 子序 数 的 升 高 渐趋 著 它显们
在轻较元 素 中 的 用作 还 够 明不 显电 子 结
构 的所 问有 题
。
,
。
电
子的 相 对 论 性稳定 性可 能 决定 起 性作 用 u S u实验还 发 现 在 C A 和 R 人 等化 合物中 金 b
,
,。
,
故
非相 对,
性 量 论子化 适学用 于 究 研较轻元 原 素子 分子和
是有
负l( 氧 化态 的离 )
子态
和化 合 键
物
。。
而银
则 无此类化氧看 来 相 对论 性 效 应 使金 的6 轨
, ,
;
是 在但 重元素
,中
尤其
是
在 第 六 周 及期 其以 后 元的 素中 足 以 严 影 响重 电子 的价 为 元行 素 的化 性 学
质
,它们
大 得
道在已 有 利 条件 可 容 纳两 个 子 正 是电 问 题的 关
有的趣
,是
,
而必然 从影 响到 这 种修正 然 以虽
”,
所
以 对 非 应相对 论 性理论 结。
相对 论 效性 应也 满能 意 地 解
第释六 周 的 相期对 论 性 效 应I 直 接 相 对 性 论效 应使 6 ; 和 6 。P
果 、给予 必 要 相的 论性 对修正
“
,
,n
P《 ) 和A u )I络 物 合优择 平 面 正 方形结 构(的原
。
因
非 相对 论性 理 论 结果 为 基
底
因 是 而 第 二
位
如,前 述所
。
,。
的 但
在某 些方 面特 别在 那是 对 价些层 轨道 有 效 核 电 荷化 变比较 敏 感 的 质上 应性可 有 突出能 表 问 题 有 现待于 决
,解 。
,
非 常巳 显 著
相 论 对 效
性
轨 , 能 量道下 降 接 相间 对 性论效 应使 5 轨 能 d道 6上 升 ;结果 是 , 和 5的能 量 相 接互近 t d
当 6然相 论 对性 量子 化学
,
,P
计
算的历 史 不还够 长 工 也作不 细够 有尚 许多所 以这里 介 的 绍 定 性结果
肯
、
, 这自然 有 利 于 发生 平面正 方 形 d 尸 杂 u 化u 分子I 计算 对 AH 和A C的 相对 论 性计 。
定要在 今后 不断 加以 充 实 提高 和 正
参修[1 1考
(1 )
。
与相 应 的 非 对相论 性 算计相 比相 对 . . 论9性 效 应 使 长 键 分收 缩别0 2人 和 0 17 入 金. 的 电 则荷下 降 01 电 子 电荷 个 P对b 和 P s7S b e
], 算 指出
1, ,
,
【文,
l (
献 917 9)
J
.心l lJ 万l
we
。
杨石 先 化,学 通 报 ,
。 e
w
1 第期
2 ]「[
]
3汤
zl [
”rkk
.6) p i t z e r , Aeo . hCe
., Aod Q .
p(
K
.
. 5
,
九协艺 佩
丑 .e:·
hC抓,
12
,
.
, 1
1
,a5 8
1 798
.3246( 192 7 . ) . . J . EHu e盯 6b L C uH eh ey
. 22 N.V 7 ( . id gS wi 1 7 29) e
,,
. J Ch
e
协
.E
d
,.
,4
,
[
4]
P,
P
了 y2
.
o
k
(
s6
9
1 乙J
97)
. e l ta
.
P. J
.
仍
D e e lsx ua,
2.7 1 1 (97
.9
A
。
。
. Ch
e
.
. , 琳“丑
.
)
2
1,
7
6,
5 ][
S
J
R
e
「6
]
Ju
.tr
Ce
.
5.
尸 h
,
B l刀
le
ro on s ” our 刀 ,外 i Cm p d 伍 d fU
,i
k
“ T h
e
C h
e m eia l
.
leEm e n st
P e ssr
,Lo u
an
d
o
d皿
.,P
‘
·
75
5
(
9 7 18
,
28
6
.)
1
9
0
, J 5 .P
S
la ter
, v o ., i
“ Qzu atnum,
Me o r
a
一
Th e r o o yf tA omie St ue r.
ll i RN ew Y o
.
.5 D ra g o
[,
3
1R
为 召公
. C
e
. 瓦饥,
,.3 5 3 (1 9 58 )
26
”
.
w
,.
kr
p
、
7
1 「4以5
f61
严-华成
( 1 9 9 . P
7. CY
,,
山西 大 学 学报 (自 然 学 版科)
H
( 2 ),
.
1 3 2
1
960 . [7 J]C Sla t re
o,
“ uQa ot u
.ml 2 ,M e G
oe h
T一 i H
l
叮
N
,o f Mo u 一 esl e
e w Y o r ke
)
.
an
d,
J.
t l 盯
ea
a g n&
8.
, J
.C
几 e,
,
.,
h, P
5 h
,C 9 96 4 ( 81 ,
699
.7 8)
oS
19 6
id al.
5
, , ,
V
a 全
w,
p
.
1 01
Y
R
a
b
Ji
「8]
.
.J TW baer 6D
. 14 16( 1 69 5)
、 T
. rC o
价e r
,
J.
C h
e
饥. 无尸s 罗二,
,
4
2[ 1
]7[ 8 ]
1 兀 9.8 ) 1 . 7 FB ir ko e
. 1 (97 6
)娜
a
N t
.
尸
几
.,‘
, 9吕7盛
.
今J
.
e MM nin
.
,
肚,
,叨£,
二
3 6
1 62
g
〔
J0 1 「
]严成
华 山 西 大 学 学报 ( 自 然 学科 版 .). . BF riek &e J T Wa erb ,
,
. CJ
(
,,
7
13 )·
Ph
哪a.勺
(
1
9
8
0
)
B
F
ir
lt 比 es a
,d
九件
加尸
吕 5,
,3 7 7( 1 97 0 )
.
,
,6
5
饮 茶 与 人体 健
戚澄 九 胡康 月 龄浙(江 农 业学大 杭州 )
,
叶 是茶 世界三 大 饮料茶 ( 咖啡叶 可可 之)、
、
一
是, 我 国传 统 的出 口商
,品
。
叶 所茶以 能 为
成 其中对 人 体营 养 值 与价 理药功 能关 系 : 较比 密切 的主 要学化 成 分
有 一() 多 酚 (类 名 又茶 酚 或 多茶 单
宁“
,
,
多种
。
今 天人 们 普 遍 爱 的 饮 好料
是
与它对 们 人 康
“
健
”
”)
有
好 作 用良 不开分
的
早。在 公 元前 二 千 七
百三,
茶
树 鲜 中 多酚叶类 的 含量 约占 干 质物的 0
~ 2 3 外成 绿茶制 有 略少 减制成 红 茶 约 减 0 5。多左右。 茶 中 叶 多 的 类酚是 多 种 酚类衍 生 少。 : 烷醇即 物的总 概 称 起括来 为分 四 类 黄
类
十 七、 年以前我 国 劳 动人 民 就 现发了 茶叶 的解 毒 :。 “作 用《 农 草》本 神 有中神 尝农 草百日 遇
七 ” 十“ 二 得 毒茶(茶 即是 现 在的 ,茶而 之 的 解 )
,
’“
”
记
载明
。
到。 公元二 百 年 左 右 东 汉 时代
,
,
医名华 陀
益 思的 说”
,
花戒色类 黄及酮黄 酮 类醇酚 酸类 等 0
其 含量 约占多酚类 总 量 的6 一 8 多 0 。
、、
。
中其以
,
所 著的《 论 》食 中
就有 苦 久茶 食
,“
黄 烷
醇 化 合物 类(主 要 是 儿茶 素 类)最 为 重
要茶 叶中多 类酚 的 药理 作 是 多方 面用
,
以 后 明的 代 ( 元公一 三千百 六 八 年十至一
,千
六 百
二 十 年 八) 顾元 庆所著 的《 茶 》 说谱得 更 里 : “ 人 详细 真饮茶 止能 渴消 除 食少 利睡
尿, ,
主
要
: 有( ) l杀 菌多
酚 与 细类 菌 中 蛋白质 结 合
。
使
道明 目 益 思除烦 去腻
, ,
,
人固 不 一 日可无
。”茶
可 见我
国古 代 人民 已 了 就 解茶叶是 有益 于健 康
之沉淀 而起 杀 菌 作 用
,
如浓 茶对 肠杆菌
、 、
、
链
。球
的
饮 料
。
菌有 等抑制 作用 使 寒 霍伤乱等 原病 失菌 去
活,
随 着生 化 学科的 发 展
人使们进 一 步 了 解
,
性
。
因此
茶 叶 对 疾痢霍 乱 等 病有 一定 疗 效
(2 )
、
,
到 饮茶 的 营 价养值 和药 理作
用
是由 茶叶中所
毒
解多
酚 类 能 除 淀 下沉列化 合 如
物、、 、
的 各 种 含化 学 分成 所 决定 的
、、
,
而
这些 化学 成 分
尼
古 丁 水吗脱 金啡鸡 碱纳 辛可 宁 碱士的
又 因 茶宁 品 种 栽 培 条件 树制茶 工 艺 及 以冲方
泡法 不等同 异而
。
也(称 番木 鳌 碱 等) 外 可 还沉淀 铅 银 铜钻 等,
、
、
、
金
化属合物
。
因
。
此
,
可 为作 物生碱 重及 金属盐
前目 已 茶 叶知 中化 学成分 的组 约成 有 百四
中 的 抗毒解
剂