实 验 报 告
课程名称 合成化学实验b 实验名称 乙酰苯胺的制备 二级学院 化学化工学院 专业 化学 姓名 汪建红 实验次数 3 实验日期： 3 月 18 日
验条件：室温 ℃ 相对湿度 % 大气压 mmHg
一、实验目的
1、掌握苯胺乙酰化的原理和方法，
2、进一步熟悉固体有机化合物的提纯方法——重结晶 二、实验原理
1、乙酰苯胺的用途：
乙酰苯胺，白色有光泽片状结晶或白色结晶粉末，是磺胺类药物的原料，可用作止痛剂、退热剂（俗称“退热冰”）、防腐剂和染料中间体。
2、苯胺乙酰化的必要性：
（1）作为一种保护措施，将一级和二级芳胺（就是伯胺和仲胺）在合成中转化为其乙酰衍生物，降低芳胺对氧化性试剂的敏感性，使其不被反应试剂破坏，
（2）氨基经酰化后，降低了氨基在亲电取代反应（特别是卤化）中的活化能力，使其由很强的第I类定位基变成中等强度的第I类定位，使反应由多元取代变为有用的一元取代。 （3）由于乙酰基的空间效应，往往选择性地生成对位取代产物。
（4）在某些情况下，酰化可以避免氨基与其它功能基或试剂（如RCOCl，-SO2Cl，HNO2等）之间发生不必要的反应。
作为氨基保护基的酰基基团可在酸或碱的催化下脱除。
3、芳胺的乙酰化试剂选择：
芳胺可用酰氯、酸酐或冰醋酸加热来进行酰化，使用冰醋酸试剂易得，价格便宜，但需要较长的反应时间，适合于规模较大的制备。
酸酐一般来说是比酰氯更好的酰化试剂，用游离苯胺与纯乙酸酐进行酰化时，常伴有二乙酰胺[ArN(COCH3)2]副产物的生成，如果在醋酸——醋酸钠缓冲溶液中酰化，由于酸酐水解速度比酰化速度慢得多，可得到高纯度产物，但此方法不适用于硝基苯胺和其它碱性很弱的芳胺的酰化。
4、乙酰苯胺的制备反应式：
C6H5NHC6H5NH3
Cl
32C6H5NHCOCH3
+2CH3CO2H+NaCl
盐酸的作用：生成胺基正离子，降低了苯胺的亲核能力，减少副产物的生成。 三、仪器与试剂
仪器：烧杯，玻璃棒，非磨口锥形瓶，热滤漏斗，SHB-B95型循环水式多用真空泵。 试样：苯胺（AR.），乙酸酐（AR.）,乙酸，乙酸钠晶体（AR.） 四、实验参数 名称 苯胺 乙酸酐 乙酸 乙酰苯胺
分子式 C6H5NH2 (CH3CO)2 CH3COOH CH3CONHC6H5
分子量 93.12 102.09 60.05 135.17
密度/g/cm3 1.02 1.08 1.05 1.2190
熔点/℃ -6.2 -73.1 16.5 114.3
沸点/℃ 184.4 138.6 118.1 304
五、实验装置图
六、实验步骤
1、500ml烧杯中加入5ml浓盐酸和120ml水配成的溶液， 2、搅拌下向烧杯中加入5.6g（5.5ml）苯胺，搅拌溶解。
3、带溶解后，若有颜色，再加入少量活性炭（约1g），将溶液煮沸5min，趁热滤去活性炭和其它不溶性杂质。
4、将溶液转移到500ml锥形瓶中，冷却至50℃，加入7.3ml醋酸酐，振摇使其溶解，立即加入醋酸钠溶液（9g结晶醋酸钠溶于20ml水），充分振摇混合，充分反应。
5、将混合物自然冷却结晶，减压过滤，用少量冷水洗涤2-3遍， 6、干燥称重，回收。 七、数据记录
1、乙酰苯胺的实际产量 2、乙酰苯胺的理论产量 3、乙酰苯胺的产率 八、问题讨论
九、思考题
1、用醋酸直接酰化和用醋酸酐进行酰化有什么优缺点？除此之外，还有哪些乙酰化试剂？
答：醋酸酐试剂较贵，但反应迅速，副反应易发生。
醋酸试剂易得，价格便宜，但反应时间较长，适合大规模制备。
除此外，还有乙酰氯、乙酸酯，乙酰氯反应速度最快，但价格昂贵，且易吸潮水解，
因此应在无水条件下进行反应；乙酸酯反应活性很差，故不经常采用。
2、用醋酸酐乙酰化时，加入盐酸和醋酸钠的目的是什么？
答：苯胺直接和乙酸酐作用反应剧烈，难以控制，易生成副反应；加入盐酸后由于大部分苯胺生成苯胺盐酸盐，此时只有少量的游离未成盐苯胺和乙酸酐进行反应，使得反应比较缓和，且随着反应的进行，平衡左移，使得反应一直在游离苯胺浓度较低的状态下进行，反应易控制，且减少了副反应的发生；而且加入盐酸还可增加苯胺溶解度，使反应在均相条件下进行，反应进行更彻底。
加入醋酸钠可以和生成的醋酸组成醋酸-醋酸钠的缓冲溶液，调节溶液pH在其中进行酰化，由于酸酐的水解速度比酰化速度慢得多，可以得到高纯度的产物；加入醋酸钠还可以将多余HCl中和掉，使得盐酸盐的可逆平衡反应向左进行，使反应彻底，提高产率。