中南大学
2010年硕士研究生入学考试试题
有机化学部分
一、选择题(每题2分,共20分)
1、下列羟氧基负离子中，碱性最强的是： A、C6H5O- B、（CH3）CO-- C、CH3CH2CH2CH2O- D、CH3CO- 2、下列化合物中，哪个最容易发生SN1反应的是：
A、 B、 C、 D、
OH
OCH3NO2
CH2Cl CH2Cl CH2Cl
3、下列化合物没有芳香性的是：
A、 B、 C、 D、
4、鉴定甲基酮一般使用哪种试剂：
A、托伦试剂 B、斐林试剂 C、碘仿试验 D、卢卡斯试剂 5、下列反应经过的主要活性中间体是：
A、碳正离子 B、碳负离子 C、碳烯 D、氮烯 6、下列化合物具有旋光性的是：
A、 B、
F
COOHHH
OHOH
COOH
Cl
Cl
F
C、 D、
OH
H
CH3
OH
7、从 合成 最好的路线是：
OH
A、先加硫酸后水解；
B、用HBr和过氧化物处理，接着用缄的水溶液处理；
C、先氧化成环己酮，接着还原成环己醇，转换成卤代烷，再制成格氏试剂与甲醛反应； D、与硼烷反应，再接着用H2O2氧化，并水解
8、下列化合物在在酸性条件下最容易水解生成烯的是： A、 B、
OH
OH
C、 D、
OH
OH
9、为实现反应
COOEt
OH
COOEt
COOH
COOH
最好选用：
A、LiAlH4 无水乙醚 B、NaBH4 乙醇 C、CrO3吡啶 D、H2/Pt 10、丁二酸的H谱上下列哪种可能性大：
A、两组单峰，面积1：2 B、一个单峰，一个三重峰，面积1：2
C、两组三重峰，面积1：2 D、一个单峰，一个多重峰，面积1：2
二、完成下列反应式中的反应条件或反应产物（每空4分，共48分）
Cl
Cl
CHONa?
251.
NO2
O
+
NH
2
+
?
H2O
H3CO
CHO
?
3.HO
2
COOC
2H5
CH(CH2CH3)24.OH
O
O
OEt
NH
+?
O+2EtOH
OEt
2NH
5.
O
2NO2
+ ?
6.
O
+
7.
Ph
?
T
O
N
O
8.
O
O
O
COOH
?
?
9.
C6H5
?
HN
+
11.
N2Cl?
三、简答题（共52分）
1.甲苯和对二甲苯相比哪个对游离基卤代反应更活泼？试说明理由。（10分） 2.写出下列反应机理，并指出每一步反应各经历了什么反应。（10分）
2
CH33
CH3
CH3
+
CH3
3.1-氯环戊烷在含水乙醇中与氰化钠反应,如加入少量碘化钠, 反应速度加快,为什么?（10分） 4.用KMnO4或K2CrO7+H+使PhCH3氧化成PhCOOH的反应产率很差，而由p-O2N-C6H4CH3氧化成p-O2NC6H4COOH，同样的氧化反应却有较好的产率。如何解释。（10分） 5.在冷却和搅拌下，向40.0g(0.35mol)戊二酸酐的无水苯(300ml)中,分次加入100g(0.75mol),无水三氯化铝,在室温下搅拌5h,在50℃再搅拌2h.把冷却的反应混合物加到200ml的冰水中,在50ml浓盐酸酸化后,分出有机层.水层用氯化钠饱和,乙醚(150ml*4)提取,合并后的有机层用饱和氯化钠溶液洗涤.1N的氢氧
化钠溶液(300ml)提取,水层用乙醚(100ml*2)洗涤.在30℃水泵减压蒸馏至无液体流出.在冰水冷却和强烈的搅拌下滴加400ml浓盐酸.抽滤,水洗至中性,得到32.5g的白色结晶.(12分） 请回答以下问题: (1)写出反应式 (2)画出反应装置图 (3)计算产率 (4)在30℃减压蒸馏除去的是什么物质?
(5)若产品需除去有色杂质,应在哪一步加活性炭脱色? (6)主要副产物是什么?怎样操作能获得该副产物?
四、合成路线设计（由指定原料合成，无机试剂任选）（每题10分，共30分）
CH2COOH
1、以甲苯为原料合成：Br
Br
O
HOOCH3C
CCH23
1.以甲苯、丙二酸二乙酯及三个碳以下的有机原料合成：
O2N
CH2CH2COCH3
3.以苯及二个碳以下的有机原料合成：
分析化学部分
一、填空（每空2分，共30分）
1.系统误差包括试剂误差或仪器误差，误差和误差。
2.在水溶液酸碱滴定中，能准确滴定的条件是，对多元酸能分步滴定的条件是 ，在配位滴定中，能准确滴定的条件是 。
3.制备Na2S2O3标液时，常需用新沸放冷的蒸馏水，其作用是 、 、 。 4.能用于滴定分析的化学反应具备、。
5.红外吸收光谱的振动形式可分为和 。
6.在络合滴定中,金属指示剂与金属配合物(MIn)的稳定性比金属EDTA配合物(MY)的稳定性 ，一般要求 。
7.下述电池：-Ag！AgCl`Cl—（0.0769mol/L)!!Ag++,在25℃时电动势为0.445V,则AgCl在25℃的溶度积常数K(AgCl)等于 。
二、简答题（8分）
在用ZnO作为基准物对EDTA溶液的浓度进行标定时，以铬黑T（EBT）为指示剂，pH=10缓冲溶液为介质，当用待标定的EDTA溶液滴定上述ZnO的标准溶液至溶液刚呈现纯蓝色时即为终点。简明阐述本测定中指示剂指示终点的原理。提示：写出主要的反应式来阐明，己知：①锌离子与 EBT生成的配合物为红色；②下面是EBT在一定pH溶液中呈现颜色的示意：
pH
三、计算题（14分）
某催眠药物浓度为1.0×10-3mol/L，用1cm厚的比色皿在270nm下测得吸光度为0.400，345nm下测定吸光度为0.100.已经证明此药物在人体内的代谢产物在270nm处无吸收，1.0×10-4mol/L的代谢产物在345nm处的吸光度为0.460。现在取尿样10.0mL,稀释至100.0mL。在同样条件下，测得270nm下的吸光度为0.325，345nm下的吸光度为0.720，计算原尿样中代谢产物的浓度。
仪器分析部分
一、填空题（共30分，每空2分）
1.在分光光度计中，常因波长范围不同而选用不同材料的容器，现有下面三种材料的容器，各适用于哪个光区：
A. 石英比色皿用于B. 玻璃比色皿用于C. 氯化钠窗片吸收池用于。 2.某一组分在固定相和流动相中的质量为mA,mB(g),浓度为CA,CB(g/ml),摩尔数为nA,nB(mol)，则次组分的容量因子为 .
3.
4.描述色谱柱效能的指标是；柱的总分离效能指标是。 5.红外光谱产生的两个必要条件是______和。
6.在气相色谱中，色谱法使用的上限温度取决于_______；下限温度取决于__________。 7.在色谱分析中，要使两组分完全分离，则二者间分离度应。
8.毛细管色谱比填充柱气相色谱具有更高的分离效率，从速率理论来看，这是因为毛细管气相色谱柱中不存在 。
9.在色谱图中，不正常的色谱峰主要有两种：拖尾峰和。
二、问答题（共40分）
1.气相色谱分析中常用哪些衍生化法？衍生化的作用是什么？衍生化时应注意哪些（9分）
2.如何利用麦氏常数选择固定液？什么是固定液的最高使用温度？在实际操作中如何选择气化室温度、柱温和检测器温度？（12分）
3.分配色谱和分离色谱的分离原理有何区别是？（7分） 4.当混合的卤原子如氯和溴共存时，应用二项展开式（a+b)m(c+d)n，第一个括弧涉及氯同位素，（a=3,b=1)，第二个括弧涉及溴同位素(c=1,d=1)，m和n是指每种存在的卤原子的数目。当m=n=1时，展开二项式，得到的四项式中，每一项是哪个同位素的贡献？代入a,b,c,d的近似值并计算在一溴和一氯化合物中由卤素提供的M、(M+2)、(M+4)的相对强度（12分）
三、计算与结构分析（共28分）
1.用内标法测定乙醛中水分含量时，用甲醇作为内标物，称取0.0213g甲醇加到4.586g乙醛试样中进行色谱分析，测得水分和甲醇的峰面积是150cm2和174cm2.已知道水和甲醇的相对校正因子为0.55和0.58，试计算乙醛中水分的含量（10分）
2.结构解析：某未知化合物分子式为C8H12O3,1H-NMR谱如下，试推测其结构，并列出裂解过程、各标示峰的归属及自旋系统（18分）