磁性固相萃取在食品安全检测中的应用进展
２２＊，叶美君３，金米聪１，潘胜东１，
（宁波市疾病预防控制中心１．浙江省微量有毒化学物健康风险评估技术研究重点实验室；
）２．宁波市毒物研究与控制重点实验室，宁波３１５０１０；１００１６ ３．中华全国供销合作总社杭州茶叶研究院，杭州３
综述了近５年来磁性固相萃取技术在食品中重金属、农摘 要：本文介绍了磁性固相萃取技术，
药、兽药、合成色素及其他有机污染物残留检测中的应用进展，并展望了磁性固相萃取技术的发展。方向（引用文献５６篇）
关键词：磁性固相萃取；食品安全；化学污染物；综述
（）中图分类号：０２０２４１６９００１Ｏ６５ 文献标志码：Ａ 文章编号：０１５０３１４００－－－
ＲｅｃｅＰｈａｓｅＥｘｔｒａｃｔｉｏｎｎｔＡｄｖａｎｃｅｓｉｎＡｌｉｃａｔｉｏｎｓｏｆＭａｎｅｔｉｃＳｏｌｉｄ－ ｐｐｇ
ｃｈｎｏｌｏｉｎＦｏｏｄＳａｆｅｔＤｅｔｅｃｔｉｏｎＴｅ ｇｙｙ
１２３１２＊
，ＰＡＮＳｈｄｏｎｃｏｎｕｎＹＥ ＭｅｉＪＩＮ Ｍｉｅｎ －－－ｇ，ｇｊｇ
，
，
（ｏｒ ｒａｔｏｒｔｈ ｓａｌｅｃｉｃａｌｓｎｉｎｃｅ；１．ＫｅＬａｂｏｏＨｅａｌＲｉｓｋ ＡｒａｉＴｒａｃＴｏｘｉＣｈｅｍｏＺｈｅｉａＰｒｏｖ ｆｙｇ ｙ ｆ ｐｐｆ ｊ
ｉｎｂｏ ｅａｂｏｏｉｓｅｓｅｎｄ ｏｎｔｉｎｂｏ ｕｎｉｅｎｔｉｓｅｒａｔｏｒｏｎ ａｒｃｈｒｏｌ，ｃｉａｌｅｒａｓｅｏｒ ２．ＮＫＬｏＰＲａＣＮＭＣＤ ｇｙ ｇｙｐｆｆ
Ｃｏｎｔｒｏｌａｎｄ ＰｒｅｖＮｉｎｂｏＣｈｉｎ３１５０ｅｎｔｉｏｎ，１０，ａ； ｇ
３．Ｈｏｕ ａｒｃｈｉｔｕｔｅ，ａ ｏｕ３１６，ａ）ａｎｚｈＴｅａ ＲｅｓｅＩｎｓｔＣｈｉｎＣＯＯＰ，Ｈａｎｚｈ１００Ｃｈｉｎ ｇｇ
：ＴＡｂｓｔｒａｃｔｈｉｓａｆｏｒｄｅｔｅｃｔｉｏｎｏｆｒｅｓｉｄｕｅｓｏｆｈｅａｖｒｔｉｃｌｅｒｅｖｉｅｗｅｄｔｈｅａｌｉｃａｔｉｏｎｓｏｆＭＳＰＥｔｅｃｈｎｏｌｏ ｐｐｇｙｙ
，，，，ｍｅｔａｌｓｄｒｕｓｓｎｔｈｅｔｉｃｉｍｅｎｔｓａｎｄｏｔｈｅｒｃｏｎｔａｍｉｎａｎｔｓｉｎｆｏｏｄｏｖｅｒｔｈｅａｓｔｆｉｖｅｅａｒｓｅｓｔｉｃｉｄｅｓｖｅｔｅｒｉｎａｒ ｐｙｇｙｐｇｐｙ ）ａｎｄｒｅｓｅｎｔｅｄａｒｏｓｅｃｔｏｆｔｈｅｄｅｖｅｌｏｍｅｎｔｄｉｒｅｃｔｉｏｎｓｆｏｒＭＳＰＥｔｅｃｈｎｏｌｏ５６ｒｅｆ．ｃｉｔｅｄ． ｐｐｐｐｇｙ（
：Ｍ；；；ＫｅｗｏｒｄｓＣｈｅｍｉｃａｌｃｏｎｔａｍｉｎａｎｔｓＲｅｖｉｅｗｉｃｓｏｌｉｄｘｔｒａｃｔｉｏｎＦｏｏｄｓａｆｅｔｈａｓｅｅａｎｅｔ －ｐｙｇｙ
食品安全是关系国计民生与社会和谐发展的重
大问题。尤其近些年发生的瘦肉精、苏丹红、孔雀石绿和三聚氰胺等食品安全事件，极大提高了社会大众对食品安全问题的关注度。强化检测和严格保证检测结果的准确性是确保食品安全的重要手段。然而，目前食品安全检测常用的方法如原子吸收光谱法、气相色谱法、液相色谱法、气相色谱－质谱联用法和液相色谱－质谱联用法等，常受检测时间、灵敏度、基质干扰和样品前处理技术等因素的制约。
收稿日期：２１２１１０１４－－
；基金项目：国家自然科学基金项目（宁波市自然２１３７７１１４）；浙江省自然科学基金项目２Ａ６１０２４２）０１３ 科学基金项目（
）ＬＹ１２Ｈ２６００３；ＬＹ１４Ｂ０７０００４；ＬＹ１４Ｂ０４０００３ （
，作者简介：潘胜东（男，浙江金华人，研究实习员，主要１９８６－） 从事新型磁性纳米材料的设计合成与理化检验研究。
：ｃｃ６３．ｃｏｍａｉｌｍ＠１＊联系人。Ｅ－ｍｊｊ
样品前处理直接影响分析结果的准确性、灵敏性、可靠性和实效性，已成为分析化学的重要研究领
１］
。在分析过程中采用适当的样品前处理技域之一［
术，可有效浓缩待测样品中的目标物，并降低基体干扰，从而提高后续分析检测过程的灵敏度和准确度。尤其对于食品等具有复杂基体的样品，直接测定痕量污染物还很困难，往往需要对食品样品进行适当的前处理才能实现准确的定性定量分析。目前，常、用的样品前处理方法主要有液液萃取（固相ＬＬＥ）萃取（随着社和固相微萃取（等，然而，ＳＰＥ）ＳＰＭＥ）会的发展和检测要求的提高，传统的样品前处理方法面临许多瓶颈，如液液萃取常需消耗大量的有机溶剂，固相萃取操作耗时长，而ＳＰＭＥ萃取容量小。基于上述种种不足，磁性固相萃取（作为一ＭＳＰＥ）种高效、快捷、简易的样品前处理技术已越来越受到
·４１６·
潘胜东等：磁性固相萃取在食品安全检测中的应用进展
人们的关注。本文简要介绍了ＭＳ重点综述了Ｅ，Ｐ近５ａＭＳＰＥ在食品安全分析样品前处理中的应用
研究进展，以期为食品安全快速检测新技术的推广应用提供参考。
中容易因残磁的存在而发生团聚，从而降低富集效果。在实际工作中，常常通过制备超顺磁性的氧化铁纳米颗粒，并在其表面直接修饰化学官能团，或采用一定的包埋技术制备粒径可控的微纳米级磁性复合材料，再在复合材料表面修饰特定官能团实现对目标分析物的选择性富集与净化。常见的ＭＳＥＰ
吸附剂种类多样，主要包括无机物包覆型磁性材料、有机小分子嫁接型磁性材料、聚合物包覆型磁性材料、碳纳米材料（碳纳米管、石墨烯）负载型磁性材料
２］
。超顺磁性固相萃取吸附剂单分散性好、等［比表
１ 磁性固相萃取
ＭＳＰＥ是２１世纪在分离富集领域的革命性技
１］
，也称为磁纳米微萃取技术。基于液－固色谱理术［
论，Ｅ是以磁性或可磁化的材料作为吸附剂的ＭＳＰ磁性吸一种分散固相萃取技术。在ＭＳＥ过程中，Ｐ附剂不直接填充到吸附柱中，而是被添加到样品的溶液或者悬浮液中，将目标分析物吸附到分散的磁性吸附剂表面，在外部磁场作用下，目标分析物随吸附剂一起迁移，最终通过合适的溶剂洗脱被测物质，从而与样品的基质分离开来（磁性固相萃取技术流
［２］
）。随着ＭＳ微型程图见图１ＰＥ技术的不断发展，
化的芯片ＭＳ并Ｅ和在线ＭＳＥ技术也不断涌现，ＰＰ
面积大、选择性吸附能力强。通过对磁性颗粒进行表面修饰，不仅能高效地捕集样品基质中微（痕）量的目标分析物，而且能克服传统固相萃取小柱在样品处理过程中易堵塞和操作繁琐等问题，使得分离和富集过程变得简捷、快速和高效。因此，Ｅ被ＭＳＰ越来越多地用于复杂基质中样品的分离与净化。尤其值得关注的是，Ｅ在食品样品前处理中已取ＭＳＰ
４］
，涉及范围包含牛奶、得十分广泛的应用［蜂蜜、食
逐渐引起了研究人员的兴趣，是一种具有良好发展
［３］
。潜力的样品预处理新技术，其装置示意图见图２
用油、饮料、蔬菜、鱼肉等样品基质中微（痕）量重金属、农药、兽药、合成色素、邻苯二甲酸酯和多环芳烃等化学污染物的富集与检测。
２ 食品中重金属残留检测的应用
来自冶金、机械等行业的重金属离子被排放至环境中，会对生态环境造成严重影响，这些重金属离子很容易被水生植物、水生动物和农作物等通过生
２］图１ 磁性固相萃取技术流程图［
５］
。物富集进入食物链进行传播，从而威胁人体健康［
Ｆｉ．１ Ｍａｎｅｔｉｃｓｏｌｉｄｈａｓｅｅｘｔｒａｃｔｉｏｎｒｏｃｅｄｕｒ
ｅ ｇｇｐｐ
、、尤其对于铅（等重金属汞（镉（和铬（Ⅵ）Ⅱ）Ⅱ）Ⅱ）离子，更是食品安全的重点关注对象。因此，发展高效的富集与检测食品中重金属残留的方法有重要的意义。分光光度法和原子吸收光谱法具有基质干扰大、灵敏度低等缺陷，难以满足食品中微（痕）量重金属元素的准确测定，需经过合适的样品预处理才能实现。近年来，许多研究者将目光聚焦于ＭＳＥ技Ｐ
术，其关键在于采用合适的技术手段在磁性微球表面修饰足够量对特定目标重金属离子具有高亲和能
３］图２ 基于微流控技术的在线ＭＥ装置示意图［ＳＰ
力的功能基团，从而提高磁性材料的萃取效率。
［］
５ｉ等６将１，Ｚｈａ－二苯基卡巴肼修饰于磁性
Ｆｉ．２ Ｓｌａｅｒｉｃｈｅｍａｔｉｃｄｉａｒａｍｏｆｔｈｅｄｏｕｂｌｅｎｔｅｒａｔｅｄ － ｇｙｇｇ
ｍｉｃｒｏｆｌｕｉｄｉｃｄｅｖｉｃｅｆｏｒＭＳＰＥ
，用于自来水中ＳｉＯＦＳｉＯＤＰＣ－ＮＦｅ－３Ｏ４－２表面（２）汞（的选择性吸附。通过对溶液酸度、吸附时间Ⅱ）和脱附条件等因素的考察，得到最佳富集条件。然测定自来水中痕后用冷原子吸收光谱法（Ｓ）ＣＶＡＡ
－１
，量汞（检出限为０．６μ１Ⅱ）ｇ·Ｌ。该方法能抵抗
ＭＳＰＥ的技术核心在于高效的功能化磁性吸附
剂。一般而言，Ｅ吸附剂由铁矿物或磁性铁氧ＭＳＰ和磁赤铁矿（化物组成，如磁铁矿（Ｆｅγ－３Ｏ４）
。然而，上述两种磁性颗粒在样品萃取过程Ｆｅ２Ｏ３）
·４１７·
潘胜东等：磁性固相萃取在食品安全检测中的应用进展
－－＋－
、、和４００倍１０００倍Ｋ＋、ＮａＣｌＮＯＨＣＯ ３、３
［］２＋２＋
、ＣＭａａｉ等７通过在磁性纳米ａｒｇ等的干扰。Ｆｊ
合成了四乙烯五胺功能化Ｆｅ３Ｏ４磁性高分子材料），（并将其作为磁性分散固相萃取的Ａ－ＮＭＰｓＴＥＰ
吸附剂，采用Ｆ残Ｓ实现了饮用水中痕量铬（ＡＡⅥ）
－１
其灵敏留的检测，方法的检出限为０．６μ１ｇ·Ｌ，
，·Ｌ－１）可作为基层实验度与ＧＳ相近（０．１μＦＡＡｇ
，颗粒表面修饰十二烷基硫酸钠（以提高ＳＤＳ）的吸附。富集ＭＳＥ吸附剂对饮用水中痕量汞（ＰⅡ）后的饮用水样品经流动注射－电感耦合等离子体发测定，最高富集因子可达射光谱法（ＩＣＰＥＳ）ＦＬ－－Ａ
［８］
·Ｌ－１。Ｚ检出限为０．ｈａ１２３０，４μｎ０ ｇｇ等合成了
一种具有高磁性能的ＦｉＯｉＯｅ３Ｏ４＠Ｓ２＠Ｔ２纳米颗
室重金属元素ＧＳ测定的替代方法。ＦＡＡ
随着样品预处理自动化技术的发展，流动注射技术得到了快速分析（和顺序注射分析（ＳＩＡ）ＦＩＡ）的发展，在线ＭＳＥ技术也已被提出。在线ＭＳＥＰＰ
是将磁性材料通过磁场作用力填充至微柱内，并与实现样品自动化处理与检ＩＡ系统串联后，ＦＩＡ或Ｓ
１２］
。微柱的有效填充、测的目的［可控匀强磁场以及富集过程中磁性填料的流失依然是在线ＭＳＥ技Ｐ
术发展所面临的巨大挑战，也是今后研究人员需要
［２］
成功开发了一套重点突破的难题。Ｇｋｉｓｉｋｌｉ等１ｉａ
粒作为ＭＳ用于自来水中镉（的富集Ｅ吸附剂，ＰⅡ）
研究。试验表明：当溶液的ｐＨ高于纳米材料的等电点时，镉（可通过静电引力作用吸附于二氧化Ⅱ）钛表面，引入光诱导氢氧根离子发射器，采用紫外灯。定量分析吸附镉（照射调节样品溶液的ｐＨ，Ⅱ）所制备的ＦｉＯｉＯｅ３Ｏ４＠Ｓ２＠Ｔ２纳米颗粒由于在
，具有良ＦｅｉＯＳｉＯ３Ｏ４表面包覆了双层外壳（２和Ｔ２）
［９］
好的耐酸性能，可循环利用５ｎ０次。Ｗａｇ等利用
／氨基功能化的磁性ＣＳｉＯｅｏＦ２Ｏ４２纳米材料选择性
，萃取自来水中痕量镉（并采用氢化物发生－原子Ⅱ））对富集后的自来水样品进行荧光光谱法（ＦＳＨＧ－Ａ·Ｌ－１盐酸溶液作为洗脱剂，分析。试验选择１ｍｌｏ
不仅具有良好的洗脱效果，同时也便于后续分析。该方法线性范围为０．ＦＳ１～１０μ０ＨＧ－Ａｇ·
［０］－１
检出限为３．通过ａｈｅＬ－１，５ｎｒｉ等１１ｇｇ·Ｌ。Ｂ在磁性材料（表面修饰具有多活性位ｉＯＦｅ３Ｏ４＠Ｓ２），点的希夫碱配体（可高选择性地富集金枪鱼、虾Ｌ），和大米中痕量铅（和镉（并与火焰原子吸收Ⅱ）Ⅱ））联用实现灵敏、光谱法（快捷的检测。ＳＦＡＡ
比Ｆ石墨炉原子吸收光谱法（Ｓ）ＡＡＳ具ＧＦＡＡ有更高的灵敏度，但其设备昂贵、普及性差。Ｙａｏ
１１］
通过共沉淀法、悬浮聚合反应和开环反应设计等［
在线基于Ｃ１８功能化磁性纳米颗粒的顺序注射－
ＰＭＳＰＥＥＳＩ－石墨炉原子吸收光谱自动化系统（－ＭＳ－），，用于检测饮用水中痕量的镉（有效地ＥＴＡＡＳⅡ）
解决了微柱填充过程中所面临的问题。采用两块永久磁铁置于微柱的垂直位置以获取稳定的匀强磁场，结果发现磁性颗粒能均匀地填充于微柱内部；相反地，如果只采用单块磁铁置于微柱下端，单方向的磁场作用力将使磁性颗粒分布于微柱的一侧，影响
［］萃取效果。Ｃｎ等３尝试将磁性材料填充在微流ｈｅ
控芯片上，然后在装有磁性材料的微通道两侧分别放置强磁铁用于稳定固载磁性纳米颗粒，并与电热、蒸发－汞（和ＩＣＰ－ＭＳ联用测定痕量镉（Ⅱ）Ⅱ）
·Ｌ－１。，铅（检出限为０．２～１．１２ｎ７Ⅱ）ｇＭＳＰＥ技术在食品中重金属残留检测的应用见
表１。
表１ ＭＳＰＥ技术在食品中重金属残留检测的应用
Ｔａｂ．１ ＡｌｉｃａｔｉｏｎｏｆＭＳＰＥｆｏｒｄｅｔｅｃｔｉｏｎｏｆｈｅａｖｍｅｔａｌｒｅｓｉｄｕｅｓｉｎｆｏｏｄ ｐｐｙ
样品基质
分析物
磁性材料
１，５－二苯基卡巴肼功能化磁性复合材料
（ＤＰＣ－ＮＦＳｉＯ－２）表面十二烷基硫酸钠包覆磁性纳米颗粒（）ＳｅＰｓＤＳ－Ｆ３Ｏ４Ｎ
ｉＯｉＯＦｅ３Ｏ４＠Ｓ２＠Ｔ２
氨基功能化磁性核－壳纳米材料（／ｎａｔｅｄｅａｍｉＳｉＯｏＦ－Ｃ２Ｏ４２）希夫碱功能化磁性复合材料
（／／ＦｅＳｉＯＬ）３Ｏ４２
四乙烯五胺功能化磁性高分子复合材料（）ＰＡ－ＮＭＰＴＥｓ
检测方法
检出限
／（·Ｌ－１）ｇρμ
０．１６０．０４００４０．３．１５×１０－３０．１４～０．１９
０．１６
文献
饮用水饮用水饮用水饮用水金枪鱼、虾等饮用水
（ＨⅡ）ｇ（ＨⅡ）ｇ（ＣｄⅡ）（ＣｄⅡ）（、（ＰｂＣｄⅡ）Ⅱ）
（ＣｒⅥ）
ＣＶＡＡＳ ＩＥＳＣＰ－Ａ ＩＣＰ－ＭＳ ＨＧ－ＡＦＳ ＦＳＡＡ ＦＡＡＳ
［］６［］７［］８［］９［］１０］［１１
·４１８·
潘胜东等：磁性固相萃取在食品安全检测中的应用进展
（表１续）
样品基质
分析物
磁性材料
十八烷基硅烷功能化磁性颗粒
）（ｓＳＯＤ－ＭＰ磁性离子印迹纳米高分子复合材料
（ｍａｎｅｔｉｃＩＩＰ） ｇ
癸酸修饰的Ｆｅ３Ｏ４纳米颗粒锌试剂功能化磁性纳米颗粒（）ｎｃｏｎｚｉＳｓｉＰ－－ＭＮ邻苯二甲酸酐功能化铁酸钙纳米颗粒（ＦｅＣａＡＰＴＰＡ）ＥＳ－２Ｏ４－
检测方法
检出限
／（·Ｌ－１）ｇρμ
０．００３
－１）·ｇ（０３ｎ０．ｇ
文献
饮用水鱼饮用水饮用水鱼、番茄酱等
（ＣｄⅡ）（ＨⅡ）ｇ
（、（ＣｄＰｂⅡ）Ⅱ）
（ＰｂⅡ）（ＰｂⅡ）
ＳＰＴＡＡＳＩＥＳ－Ｍ－Ｅ
ＩＣＰＥＳ－ＡＥＳＩＣＰ －ＡＧＦＡＡＳ ＦＡＡＳ
］［１２［］１３［］１４［］１５
０．３８～０．０．０１
－１）［］（·ｇ６１１．１７～１．５６ｎｇ
ＭＳＰＥ技术已广泛地应用于食品中重金 目前，
属残留的富集与检测，并取得了较好的应用效果。提高了Ｅ技术极大地简化了样品前处理过程，ＭＳＰ
样品处理效率，但仍存在以下不足：Ｅ技术Ｐ①ＭＳ主要应用于饮用水中痕量有毒重金属元素残留的富集与检测，对于在复杂基质食品样品中的应用还有待拓展；②对特定重金属元素具有高选择性和高富集性能的磁性离子印迹吸附剂还有待更多地开发与完善；Ｅ技术的研发是未来的发展趋Ｐ③在线ＭＳ势，尚存在许多技术难题需要研究者加以突破。
蜜和茶叶中８种有机氯农药残留的检测方法。Ｓｕｎ
２２］
通过共沉淀法制备了石墨烯基磁性纳米材料等［
，（用于水样中５种氨基甲酸酯类农药的ＦｅＧ－３Ｏ４）
他们通过化富集，富集倍数可达４６８。近来，７４～８学键合法又合成了一种磁性石墨烯复合吸附材料，（并将其应用范围扩展至黄瓜和Ｇ）ＳｉＯＦｅ３Ｏ４＠２－
２３］
。梨中氨基甲酸酯类农药残留的富集与检测［
［２４］
ＰｅｎｒＯｅｇ等将介孔Ｚ２修饰于磁性Ｆ３Ｏ４微球表
，面（并与表面经十八烷基膦酸修饰ｍ－ＺｒＯＦｅ２－３Ｏ４）
组合成Ｑ的磁性微球（ＯＰＡ）ＣｈＥＲＳ吸附ＦｅｕＥ３Ｏ４－剂，对鱼肉样品中４取２种农药残留进行净化处理，
［５］
采用化学共沉淀法制备得了优异的效果。Ｙｕ等２
３ 食品中有机污染物残留检测的应用
３．１ 农药
农药是重要的农业生产资料，能有效保障和提高农作物的收成。中国是全球农药使用量最大的国是世界平均水家，每年农药使用量在１３０万ｔ以上，
１７］
。然而，随着农药使用范围的逐渐扩大平的２倍［
油酸和十二烷基苯磺酸钠修饰的Ｆｅ３Ｏ４纳米粒子，再与苯乙烯、甲基丙烯酸进行乳液聚合反应得到聚苯乙烯涂层磁性纳米材料，并将其用于饮用水中氯氟氰菊酯、溴氰菊酯、氰戊菊酯、苄氯菊脂和联苯菊酯残留的萃取，然后采用液相色谱－紫外检测法（进行分析，回收率在８Ｃ－ＵＶ）５％之间。ＨＰＬ５％～９
［２６］
乙二醇二甲Ｗａｎｇ等以甲基丙烯酸为功能单体，为交联剂，基丙烯酸酯（通过分散聚合方ＥＧＤＭＡ）法制备了磁性分子印迹聚合物，建立了ＨＰＣ－ＵＶＬ
测定鸡蛋和奶类样品中的环丙氨嗪，与非印迹的聚合物相比，印迹聚合物对分析物有更高的选择性。
２７］
研究了核壳式磁性纳米微粒Ｆ巫远招等［ｅ－３Ｏ４
ＺｒＯ２对有机磷农药的选择性吸附。利用其富集水
和使用量的不断增加，逐渐暴露了其作为污染物的
１８］
。残留在一面及由此造成的众多食品安全问题［
农产品中的农药通过食物链不仅直接影响人体健康甚至可能危及生命。ＭＳＥ技术在农药残留中已有Ｐ
［９］
采用一锅法合成的磁性着广泛的应用。Ｙａｎ等１
还原石墨烯（作为磁固相萃取吸附剂，对苹ＭＲＧＯ）果、蔬菜、豇豆和大米等基质中残留的痕量水胺硫磷进行富集与检测。试验表明：随着石墨烯的氧化程度、颗粒尺寸和ＦＭＲＧＯ对水ｅ３Ｏ４负载量的增加，
［２０］
胺硫磷的吸附量降低。Ｄｅｎｇ等运用氨基化磁性
相中的有机磷并在外加磁场下分离，采用氢氧化钠洗脱，建立了纳米ＦＺｒＯＩＣＰｅ－３Ｏ４－２磁性分离富集－ＡＥＳ测定蔬菜中痕量有机磷农药的方法。Ｆｅ－３Ｏ４
方法ＺｒＯ０，０～１０２对有机磷农药的富集倍数可达２的检出限低于常规气相色谱法，可满足蔬菜表面痕量有机磷农药残留的分离和测定。ＭＳＥ技术在食Ｐ品中农药残留检测中的应用见表２。
·４１９·
碳纳米管对茶叶提取液中异丙威等８种杀虫剂残留进行快速有效的净化，采用气相色谱－质谱法（ＧＣ－）测定，回收率在７ＭＳ５％～１０９．１％之间。Ｄｕ２．
２１］
将Ｃ等［ｏＦｅ２Ｏ４磁性纳米颗粒填充于碳纳米管内
），（并将其作为ＭＳ建立了蜂ＮＴｓＥ吸附剂，ＭＦＣＰ
潘胜东等：磁性固相萃取在食品安全检测中的应用进展
表２ ＭＳＰＥ技术在食品中农药残留检测的应用
Ｔａｂ．２ ＡｌｉｃａｔｉｏｎｏｆＭＳＰＥｆｏｒｄｅｔｅｃｔｉｏｎｏｆｅｓｔｉｃｉｄｅｒｅｓｉｄｕｅｓｉｎｆｏｏｄ ｐｐｐ
样品基质
分析物
材料
磁性还原石墨烯微粒
（Ｏ）ＭＲＧ氨基功能化磁性多壁碳纳米管／ＭＷＣ）（ｓＮＴｓＭＮＰ
磁性铁钴包埋碳纳米管
）（ＮＴｓＭＦＣ介孔ＺｒＯｅ２包覆Ｆ３Ｏ４磁性微球／（Ｆｅｍ－ＺｒＯＦｅＯＰＡ）２－３Ｏ４３Ｏ４－
石墨烯基磁性纳米颗粒（Ｇ－Ｆｅ３Ｏ４）ＳｉＯｅ２包覆的Ｆ３Ｏ４磁性石墨烯（ＦＧ）ｅｉＯ３Ｏ４＠Ｓ２－聚苯乙烯包覆的磁性微粒
／）（ｓＰＳｔＭＮＰ磁性分子印迹聚合物（Ｍ－ＭＩＰ）
ＦｅＺｒＯ３Ｏ４－２
检测方法
检出限
／（·Ｌ－１）ｎｇρ
４．４
－１）（·ｇ６～２４ｎｇ
文献
苹果、卷心菜等
茶叶蜂蜜、茶叶等
鱼饮用水梨等黄瓜、饮用水牛奶、鸡蛋蔬菜
水胺硫磷异丙威等８种农药
８种有机氯４２种农药５种氨基甲酯类农药４种氨基甲酯类农药５种菊酯类农药
环丙氨嗪有机磷农药
ＰＤＧＣ－Ｎ ＳＧＣ－ＭＣＤＧＣ －Ｅ／ＭＧＣ－ＭＳＳＨＣＰＬＡＤ－Ｄ Ｃ－ＵＶＨＰＬＵＦＬＣ－ＵＶ ＰＬＣ－ＵＶＨ
ＩＣＰＥＳ－Ａ
］［１９［］２０［］２１［］２２［］２３［］２４］［５２［］２６［］２７
１．３６～３．
－１）·ｇ（０２～４．４０ｎ０．ｇ
０～４０２
－１）·ｇ（０８～０．２ｎ０．ｇ
１～２６
３（）８～１０×１０３４．４×１０
３．２ 兽药
动物性食品中兽药残留问题已愈来愈引起人们的重视，与之相应的检测技术也日趋完善，其中Ｅ技术作为一种新型的样品前处理技术在食品ＭＳＰ
［８］２９－
开发的兽药残留检测中已被广泛应用。Ｃａｏ等２／／了一种新型的磁性聚合物复合材料［ＳｉＯＦｅ３Ｏ４２（］，并将其作为ＭＳｏｌＭＡＡｃｏＥＧＤＭＡ）Ｅ材料Ｐ－－ｐｙ
）用于牛奶样品中１和１０种苯１种磺胺类药物（ＳＡｓ并咪唑类药物的富集，结果发现该磁性材料具有良好的萃取性能，且萃取和脱附均可在３０ｓ内完成。
［０］
通过自组装技术合成了具有核－壳最近，ｏ等３Ｚｈａ
／与Ｌ该方法可以将整个检测ＭＳ极为接近，Ｃ－ＭＳ
时间缩短至４被广泛用于水ｉｎ。孔雀石绿（ＭＧ）０ｍ产养殖业，能有效抵抗鱼类的真菌感染，然而，ＭＧ，造进入鱼体后极易代谢形成隐色孔雀石绿（ＬＭＧ）成长时间残留，进入餐桌后可危及人体健康。鉴于
［３］
将表面油酸修饰的磁性纳米微球此，Ｇｕｏ等３
（）作为ＭＳＢＯＡ－ＭＮｓＰＥ吸附剂用于鱼组织中痕量
取得了满意的效果，ＬＭＧ的富集与检测，ＬＭＧ的
－１
且该方法省去了传统方检出限低于０．０ｎ１ｇ·ｇ，
法蒸发浓缩和过量使用有机溶剂等缺点。ＭＳＥ技Ｐ
术在食品中兽药残留检测的应用见表３。３．３ 合成色素
食品中常见的色素主要包括天然色素和人工合成色素两大类。天然色素主要来源于天然植物的根、茎、叶、花、果实和动物、微生物等；人工合成色素是通过化学方法制得的有机色素。我国《食品添加剂使用标准》中对允许添加的合成色素种类、使用范
３４］
。但作为使用广泛围和限量进行了详细的规定［
结构的氨基功能化磁性分子印迹纳米环（ＣＳ－ＮＲ－，并将其用于鸡肉中２ＭａＩＰ）２种磺胺类药物的－Ｍｇ
萃取与净化。结果表明：经ＣａＩＰ处理，Ｓ－ＮＲ－Ｍ－Ｍｇ能有效降低基质效应的影响，方法的检出限在
［１］－１
采用溶剂ｉａ１３～０．０９９ｎｏ等３０．０ｇ·ｇ之间。Ｘ
热法合成了磁性碳纳米管，并通过聚合反应在其表
混面组装了氟喹诺酮模板分子，经甲醇－乙酸（６＋４）合溶液洗脱后得到对鸡蛋中诺氟沙星、培氟沙星、加替沙星和环丙沙星具有专属吸附能力的磁性碳纳米
３２］
。Ｗｕ等［采管分子印迹聚合物（ｓ＠ＭＩＰ）ＭＣＮＴ
的食品添加剂，目前食品中滥用合成色素的现象屡见不鲜。因此相关的检测文献报道也较多，近年来，合成了大量很多研究者将目光转向了ＭＳＥ技术，Ｐ新型功能化磁性吸附剂用于食品中合成色素的富集
［３５］
制备了一种新型Ｃ净化与检测。Ｊｎｉａｇ等１８修饰
用一步乳液聚合法制备了表面聚苯磺酸修饰的纳米磁珠，并用于猪肉中克伦特罗（的富集与净化，ＣＬＥ）结合可达到痕量检测与胶体金纳米试纸（ＰＩＡ）ＡｕＮ
－１
相应的检测数据的目的，检出限为０．０ｎ１ｇ·ｇ，
），的磁性Ｓ将其作为ＵＭＳＮＰｓｉＯＣ ２纳米颗粒（１８－表Ｅ吸附剂用于水中苏丹红Ⅰ～Ⅳ的富集时，ＭＳＰ
·４２０·
潘胜东等：磁性固相萃取在食品安全检测中的应用进展
表３ ＭＳＰＥ技术在食品中兽药残留检测的应用
Ｔａｂ．３ ＡｌｉｃａｔｉｏｎｏｆＭＳＰＥｆｏｒｄｅｔｅｃｔｉｏｎｏｆｒｅｓｉｄｕｅｓｏｆｖｅｔｅｒｉｎａｒｄｒｕｓｉｎｆｏｏｄ ｐｐｙｇ
样品基质
分析物
磁性材料
磁性甲基丙烯酸－乙二醇二甲基丙烯酸酯
共聚物复合微球
［／／（］ＦＳｉＯｏｌＭＡＡｃｏＧＤＭＡ）ｅ－－Ｅｐｙ３Ｏ４２／／（ｃｏＧＤＭＡ）ＳｉＯｏｌＭＡＡＦｅ－－Ｅｐｙ３Ｏ４２核－壳结构的氨基功能化磁性分子印迹聚合物
（ＣＲ－ＭａＩＰ）Ｓ－Ｎ－Ｍｇ
磁性碳纳米管分子印迹聚合物（ｓＩＰ）ＭＣＮＴ＠Ｍ
磺化聚苯乙烯纳米磁珠
（ＳＰＭＮ）油酸包覆纳米磁珠
）（ｓＯＡ－ＭＮＢ
检测方法
检出限
－１）／（·ｇｗｎｇ
文献
牛奶猪肉、猪肝鸡肉鸡蛋猪肉鱼
１２种磺胺类药物１０种苯并咪唑类药物２２种磺胺类药物４种沙星类药物
克伦特罗隐色孔雀石绿
／ＭＳＳＬＣ－Ｍ］（·Ｌ－１）［８２０．５～４９．５ｎｇ
［］２９［］３０［］３１［］３２［］３３
ＣＥ－ＵＶ ／ＭＬＣ－ＭＳＳ ＨＰＬＣ－ＵＶ ＡｕＮＰＩＡ ／ＭＬＣ－ＭＳＳ
１．０５２．６１～１０１３～０．０９９０．
２５４００．～０．
０．１０１００．
现了良好的富集性能。后来，该课题组又新合成了聚苯乙烯修饰的磁性纳米颗粒，并成功用于红酒、果
３６］
。结汁和食醋中４种苏丹红染料的富集与检测［
／苋菜红、ＭＳ测定红酒和饮料中柠檬黄、Ｃ－ＭＳＵＦＬ
胭脂红、日落黄、诱惑红、亮蓝和赤藓红等７种合成色素残留，实现了准确、快速、灵敏检测的目的，并用于日常食品安全风险监测。
［８］３９－
、酸此外，Ｅ还可用于食品中罗丹明Ｂ３ＭＳＰ［０］４１］
、性橙Ｉ喹啉黄［的富集与检测，均取得了良好Ｉ４
果表明：该吸附剂对上述样品中苏丹红染料具有优良的吸附性能，采用Ｕｖｉｓ检测可实现４种Ｃ－ＵＶ－ＦＬ苏丹红染料的快速分析，检出限在１．３ｎ７～６．ｇ·
［７］
采用氨基化低交联度磁性高ｈｅＬ－１之间。Ｃｎ等３
作为ＭＳ采用分子材料（ＬＤＣ－ＭＰ）ＰＥ吸附剂，ＮＨ２－
的应用效果。ＭＳＥ技术在食品中合成色素检测的Ｐ应用见表４。
表４ ＭＥ技术在食品中合成色素检测的应用ＳＰ
．４ ＡｌｉｃａｔｉｏｎｏｆＭＳＰＥｆｏｒｄｅｔｅｃｔｉｏｎｏｆｓｎｔｈｅｔｉｃｉｍｅｎｔｉｎｆｏｏｄＴａｂ ｐｐｙｐｇ
样品基质
分析物
磁性材料
Ｃ１８功能化超细磁性纳米二氧化硅微粒
（）ＣＵＭＳＮＰｓ ８－１
聚苯乙烯包覆的磁性纳米微粒（）ＰｓＳ－ＭＰ氨基功能化低交联度磁性聚合物（）ＮＨ２－ＬＤＣ－ＭＰ
磁性分子印迹聚合物
）（ＰｓＭＭＩ
ＰｓＭＭＩ ＰｓＭＭＩ
／十六烷基三甲基溴化物涂层的ＦＳｉＯｅ３Ｏ４２
）纳米微粒（Ｂ－ＭＰＣＴＭＡｓ
检测方法
检出限
／（·Ｌ－１）ｇρμ０．０６６１２０～０．）（７～６．３×１０－３１．
４５～１．５１０．
１．０５４３．
－３
８３×１０９．
文献
饮用水红酒、果汁等红酒、饮料等
酒样甜瓜、辣椒等辣椒粉、腊肉甜点、蜂蜜等
苏丹红Ⅰ～Ⅳ苏丹红Ⅰ～Ⅳ柠檬黄等７种色素
罗丹明Ｂ罗丹明Ｂ 酸性橙Ⅱ柠檬黄等４种色素
ｖｓＵＦＬＣ－ＵＶ－ｉ ｖｉｓＵＦＬＣ－ＵＶ－／ＭＵＦＬＣ－ＭＳＳ 荧光分光光度法ＨＰＬＣ－ＵＶ－ｖｉｓ ＨＰＬＣ－ＵＶ－ｖｉｓ ＰＬＣ－ＵＶ－Ｈｖｉｓ
］［３５［］３６［］３７［］３８［］３９［］４０］［４１
１．２５５０～２．
３．４ 其它有机污染物
Ｅ技术对目标分析物的分离和富集作用能ＭＳＰ
够简化前处理流程，缩短检测时间，提高检测效率。）、多因此，Ｅ技术在对食品中多氯联苯（ｓＭＳＰＰＣＢ）、）环芳烃（邻苯二甲酸酯类化合物（和ＰｓｓＡＨＰＡＥ真菌毒素等污染物的检测中也有着广泛的应用。
［２］
合成了具有核－壳结构的壳聚糖－聚ｏ等４Ｌｉａ
间二苯胺磁性ＦＰＰＤ＠ｅＣＳ－３Ｏ４纳米复合材料（，将其作为ＭＳＦｅＥ吸附剂用于水样中７种痕Ｐ３Ｏ４）
量Ｐ对影响ＭＳｓ的富集研究，Ｅ富集效率的因ＣＢＰ素进行逐一优化，结果表明：该方法具有灵敏度高、
［３］
将超声提取回收率和重现性好等优点。Ｃａｏ等４
·４２１·
潘胜东等：磁性固相萃取在食品安全检测中的应用进展
与ＭＳ考察了磁性石墨烯材料（ＰＥ相结合，Ｇ－
磁性强度对饮用水中ＰＦｅｓ萃取能力的影ＣＢ３Ｏ４）响。结果表明：随着Ｇ－Ｆｅ２８和ＰＣＢ３Ｏ４磁性增强，
［４］
制备了氧化ＰＣＢ５２的萃取效率明显降低。Ｌｉ等４／，的磁性碳纳米管复合材料（ｉＯＯＣＮＴ）Ｆｅ３Ｏ４＠Ｓ２研究了该复合材料作为基质辅助激光散射解析电测定苯并离－飞行时间质谱法（ＯＦ－ＭＳ）ＤＩＭＡＬ－Ｔ（）芘（的吸附剂和基质，通过与石墨烯基磁性ａＢａＰ）
／、复合材料（ｉＯＧ）ＣＦｅ３Ｏ４＠Ｓ２６０基磁性复合材料／（和未经氧化的磁性碳纳米管复ＳｉＯＣＦｅ３Ｏ４＠２６０）／的效果对比，合材料（结果表ＣＮＴ）ｉＯＦｅ３Ｏ４＠Ｓ２／明：经氧化的ＦＳｉＯＯＣＮＴ具有最高的灵敏ｅ３Ｏ４＠２
／度。其原因可能是ＦｉＯＧ对ＢａＰ的πｅ－π３Ｏ４＠Ｓ２／作用力较强，ＳｉＯＣａＰ的πＦｅ－π作用力３Ｏ４＠２６０对Ｂ太弱，导致两者作为吸附剂和基质时ＢａＰ的脱附／／离子化效率较低；ｉＯＯＣＮＴ表面含氧基Ｆｅ３Ｏ４＠Ｓ２
团的存在有助于吸收光能，从而使脱附／离子化效率
［５］
／建立了一种基高于ＦＳｉＯＣＮＴ。Ｚｈａｏ等４ｅ３Ｏ４＠２
［９］
将磁性多壁法，该方法操作简便、快速。Ｌｕｏ等４
碳纳米管的应用范围扩大至饮料和香水中Ｐｓ的ＡＥ富集检测，且方法的灵敏度提高了１～２个数量级。
［５０］
Ｄｉｎｇ等用磁性碳纳米管开展牛奶中雌激素的检
－１
测，１～２．３５μ３种雌激素的检出限为１．２ｇ·Ｌ。［１］
将赭曲霉毒素的核酸适体嫁接在球形磁性Ｗｕ等５
纳米表面，通过ＭＳ面粉、咖Ｅ途径实现了对麦片、Ｐ
啡等食品样品中赭曲霉毒素的高选择性吸附。Ｊｉ
５２］
以双酚Ａ为模板分子，以乙烯基吡啶为单体，等［
以Ｅ在双键改性磁性纳米粒子表ＧＤＭＡ为交联剂，面构筑了一层印迹聚合物，从而实现了对牛奶中双
［３］
则以甲硝唑酚Ａ的专一性吸附。Ｃｎ等５ｈｅ
（为模板分子，利用３ＭＮＺ）－氨丙基三乙氧基硅氧烷
）（可与ＭＮ通过溶ＥＳＺ通过氢键结合的特点，ＡＰＴ胶－凝胶法在磁性纳米粒子表面构造丰富的印迹位点，实现了对牛奶和蜂蜜样品中ＭＮＺ的选择性分
［４］
利用Ｆ离富集。Ｚｅｏ等５ｈａ３Ｏ４纳米粒子表面良好，的亲水性质，将其浸渍在水中，得到了“磁性水”然后将“磁性水”加入至食用油样品中，采用液－液微萃然后通过取方法快速萃取油中的３１，２－氯－－丙二醇，
［５５］
利用Ｃ磁分离技术实现油水分离；Ｗａｎｇ等１８磁
于磁性多壁碳纳米管复合材料ＭＳＣ－ＭＳ同时Ｅ－ＧＰ
检测食用油中８种Ｐｓ残留量的方法。该方法ＡＨ快速、灵敏和准确，能满足日常检测的要求。Ｐａｎ
］４４７６－
通过溶剂热法、等［沉淀聚合反应和酰胺化反应
性纳米复合材料填充微柱，实现了红葡萄酒中槲皮建立的毛细管电泳法具有简素的在线微型ＭＳＥ，Ｐ
便、快速的优点，测定结果与ＨＰＣ法的结果基本Ｌ
［６］
使用聚二甲基硅氧一致。针对微型ＭＳＥ，Ｌｉ等５Ｐ
）改性的磁性微球，烷（通过流动注射实现在ＰＤＭＳ
可控制备了具有核－壳结构的氨基化磁性石墨烯分子印迹复合材料，对饮用水中痕量氯酚具有优异的萃取性能，２ｎ５种氯酚的检出限低至０．６～９．ｇ·
［８］
利用溶剂热法制备了磁性多壁碳Ｌ－１。付善良等４
纳米管，并作为ＭＳＥ吸附剂用于水中Ｐｓ的富ＰＡＥ集检测，解析溶剂的通过优化萃取时间、水样ｐＨ、
同时耦合毛细管电泳实现在线检测。线ＭＳＥ，ＰＭＳＰＥ可通过磁控技术方便地实现磁性纳米微球的
自由聚集、移动和分离。ＭＳＥ技术在食品中其它Ｐ有机污染物检测的应用见表５。
种类和用量、解吸时间等因素，建立了磁性多壁碳纳米管ＭＳＣ－ＭＳ检测水样中１Ｅ－ＧＥｓ的方Ｐ３种ＰＡ
表５ ＭＥ技术在食品中其它污染物检测的应用ＳＰ
Ｔａｂ．５ ＡｌｉｃａｔｉｏｎｏｆＭＳＰＥｆｏｒｄｅｔｅｃｔｉｏｎｏｆｏｔｈｅｒｏｌｌｕｔａｎｔｓｉｎｆｏｏｄ ｐｐｐ
样品基质
分析物
磁性材料
壳聚糖－聚间苯二胺Ｆｅ３Ｏ４磁性纳米复合材料
（ＣＰＰＤ＠ＦｅＳ－３Ｏ４）
Ｆｅ３Ｏ４磁性石墨烯
（ｅＧ－Ｆ３Ｏ４）ｅＦ３Ｏ４包覆磁性多壁碳纳米管
（／ＭＷＣ）ＦｉＯＮＴｓｅ３Ｏ４＠Ｓ２
磁性多壁碳纳米管
）（ＮＴｓＭＷＣ
ＮＴｓＭＷＣ
磁性氧化石墨烯分子印迹微球
（ＩＰ）ＭＧＯ＠Ｍ
检测方法
检出限
／（·Ｌ－１）ｎｇρ
１１～０．３２０．
０．０３～０．１２６～１２
３
２×１０
文献
饮用水饮用水饮用水饮用水食用油饮用水
７种多氯联苯７种多氯联苯６种多氯联苯）苯并（芘ａ８种多环芳烃
五氯酚
／ＭＣ－ＭＳＳＧ ／ＭＳＳＧＣ－Ｍ ＳＧＣ－Ｍ
［］４２［］４３［］４４［］４５］［６４］［４７
ＯＦ－ＭＳＭＡＬＤＩ －Ｔ
ＧＣ－ＭＳＨＰＬＣ－ＵＶ
－１）·ｇ（１０～０．８８ｎ０．ｇ
－
·４２２·
潘胜东等：磁性固相萃取在食品安全检测中的应用进展
（表５续）
样品基质
分析物
磁性材料
氨基功能化磁性氧化石墨烯高分子复合材料
（ＮＨ２－ＭＰ＠ＧＯ）
ＮＴｓＭＷＣ ＭＷＣＮＴｓ ＮＴｓＭＷＣ
适体－靶向纳米磁性微球
（）ＡＭＮｓ磁性分子印迹聚合物
）（ＰｓＩＭＭ
ＰｓＭＭＩ ｅＦ３Ｏ４磁性水
（ｅＷ－Ｆ３Ｏ４）
ｅｉＯＣ１８功能化Ｆ３Ｏ４＠Ｓ２磁性纳米微粒（／ＭＰ）ＦｅｓｉＯ３Ｏ４＠Ｓ２
检测方法
检出限
／（·Ｌ－１）ｎｇρ
０．１６～２．８８～４７１０～１３０
３（）１．２１～２．３５×１０－１）（·ｋ０．３～２．０μｇｇ
文献
饮用水饮用水饮料牛奶麦片、面粉牛奶牛奶、蜂蜜食用油红葡萄酒
５种氯酚
１３种邻苯二甲酸酯类化合物１６种邻苯二甲酸酯类化合物
３种雌激素赭曲霉毒素双酚Ａ甲硝唑１，２３－氯－－丙二醇
槲皮素
／ＭＳＳＣ－ＭＬ ＳＧＣ－Ｍ ＳＧＣ－Ｍ ＬＨＰＬＣ－ＦＬＨＰＬＣ－ＦＨＰＬＣ－ＵＶ
ＵＶ ＧＣ－ＭＳ伏安法
］［４８［］４９［］５０［］５１］［２５［］５３［］５４［］５５］［６５
２１．６×１０３８．５５×１０－１）·ｇ（１ｎ１．ｇ
３９０
磁性纳米复合材料 随着纳米技术的迅速发展，
的开发及在分离和检测领域的应用已越来越受到重视，磁性纳米材料经过适当的表面修饰，可高选择性地结合目标分子，特别是磁性分子印迹复合材料在高特异性分离方面具有高效、快速的优势，用于分析检测具有简便、快速等优点。近年来，利用磁性纳米材料构建的磁分离技术已成为前处理的热点，但在解决有机污染物选择性分离的同时，也面临着很多挑战和问题，以下几方面将是今后的发展方向：①由于有机污染物分子结构差异性大，如何根据目标分子的结构特点设计多功能磁性纳米粒子，实现高灵敏度、特异性的分离检测；②磁性纳米材料的性能表征参数（如表面活性基团数量、粒径和尺寸等）与目标分子的相互关系，磁性纳米材料的可控设计与制备，纳米材料的团聚及其悬浮液的不稳定性等问题；实③在线微型磁性固相萃取结合在线分析，现样品处理和检测的连续自动化，这不仅是磁性纳米材料在分离和检测领域应用需要解决的难点，也是目前分离和分析检测研究的热点和重点。
现性好的新型磁性微纳米复合材料合成工艺，以满足各种目标物的样品前处理体系的需要；②开发新提高自动化水平；型ＭＳＥ装置，Ｅ作ＰＰ③芯片ＭＳ
为微型化的固相萃取模式得到了迅速发展，目前已在重金属及有机污染物的检测中有一定的应用，这将是ＭＳＥ的重要发展方向之一；ＥＰＰ④如何将ＭＳ与检测仪器联用，提高方法的灵敏度和实时性，发展提高样品处理效率，在线ＭＳ拓展其应用Ｅ技术，Ｐ领域。参考文献：
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·４２３·
４ 结语与展望
近年来，ＭＳＥ技术在食品安全检测方面已经Ｐ有了广泛的应用，大大促进了食品检测技术的发展，实现了快速、准确、灵敏、特异性检测的要求。但由于ＭＳ起步较晚，尚需研Ｅ技术的发展时间较短，Ｐ
究者从以下几方面继续展开研究工作：①磁性微纳米复合材料制备过程繁琐，对目标物萃取的选择性和重现性仍不尽如人意，因此，研发特异选择性和重
潘胜东等：磁性固相萃取在食品安全检测中的应用进展
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［］］，谭兴和，胡望资，等．农产品加工［１７Ｊ２０１４ 梁一博，
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］，（）：ＣｈｒｏｍａｔｏｒＡ［Ｊ３８．２０１４，１３４７１３０ －ｇ
［］，ＧＵＯ ，，２０ＥＮＧＸｉａｏＱｉａｎＮＸｉａｏｕａｎｉｎＣＨＥｉｎ Ｄ －－－ｐｊｊｇ
［］，Ｊｌ．Ｆｏｏｄｃｈｅｍｉｓｔｒｅｔａ８５８．２０１４，１４５：８５３ －ｙ
，［］，Ｌ，ＬＳｅＳｃｉ［Ｊ］２１ＺｈｕｏＩＵ ＭｉａｏＩＧｏｎｋｅ．Ｊ ＤＵ －ｐｇ
（）：３９２０１３，３６２０３３８７４．３－
［］，ＭＡ ，ＷＡＮＧ，２２ＸｉａｏＵＮ ＭｅｎｉｎｔａｏｅＪｕｎｔａｌ． Ｓ－ｍ－ ｇｇ
［］，（）：ＪＳｅＳｃｉＪ２０１３，３６８１４７８５．１４８ －ｐ
［］，，，２３ＱｉｕｉｎＦＥｈｕａＺｅｔＨＡＯＧｕａｎＮＧＣｈｅｎ ＷＵ －－ ｙｇｇｇ
］，（）：ａｌ．ＪＣｈｒｏｍａｔｏｒＡ［Ｊ２０１１，１２１８４４７９３６２．７９４ －ｇ
［］，，，ｉａ２４ｎＪＩＡＮＧＬｉＧＯＮＧＹａｎｅｔａｌ．ＴａｌａｎＥＮＧＸｉｔ Ｐ －－
［］，（）：ｔａＪ２０１１２５．５，１３２１１１８－
［］，，，ｔａｌ．Ｔａｌａｎｔａ２５ＸｉＳＵＮ ＹｉｎＪＩＡＮＧＣｈｕｎｚｈｕｅ ＹＵ －ｇ
［］，（）：Ｊ２６４．２０１２，９８１２５７－
［］，，，２６ＡＮＧ ＱｉｕＩＵＳｈｉＸｉａｎｅｎｅｔｈｕａＦｘｕｅＬ ＷＡＮＧ －－－ｐｇ
］，（）：ｌ．ＡｎａｌＢｉｏａｎａｌＣｈｅｍ［Ｊａ１５６２０１２，４０４５１５５５４． －
［］］，徐维莲，侯建国，等．农药学学报［２７０，Ｊ２０１ 巫远招，
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［］，，ＧＡＯ ，２９ＸｉｚｈｏｌｕａｕＣＨＥＮ ＭｉｎｎＱｉａｎｅｔａｌ． ＨＵ －－ ｇｇ
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［］，，Ｄ３１ＩＡＯＤｅＡＭＯＵＰ，ＸＩＯＮＧ Ｎａｎｔａｌ．ｉａｎｅｌｉＲ Ｘ －－ｑ
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［］，，，Ｙ３５ＩＡＮＧＣｈｕｎＩＮＧＳｕｎＸＩＹｕｅｔａｌ．Ｔａｌａｎｔａｚｈｕ Ｊ －
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，ＷＡＮＧ，［］ｅｎｅｎＬＵＯｕａｎ．４２ＩＡＯ ＱｉｅＤｏｎＬｉｎ Ｌ －－－ｇｇｇｇｇ
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［］，ＣＨＥ，Ｙ，４３ＡＯＸｉａｏｉｕＥＸｕｉｎｅＮＪｉａｏｅｔａｌ．Ｊ Ｃ －－－ｍ ｊｙ
［］，（／）：ＳｃｉＪ２０１３，３６２１２２３５７９Ｓｅ５．３５８－ｐ
［］，ＸＵ，ｅ，ＷＵ４４ＩＸｉａｏｓｈｕｈｏｎｄａｎｉＪｉａｎＬｉｔａｌ． Ｌ －－－ ｇ
［］，（）：８．Ｃｈｅｍ．ＣｏｍｍｕｎＪ２０１１，４７３５９８１６９８１－
，［］，，ＷＥｏｅｔａ４５ＬＵＯＹａｎＨＡＯ ＱｉｎＩＦａｎｌ．ＪＡｒｉｃｂ Ｚ －ｇｇ
］，（）：ＦｏｏｄＣｈｅｍ［Ｊ１２８２０１１，５９２４１２７９４００． －
［］，，，４６ＨＥＮ ＨａｏＬｉｔＡＮＳｈｅｎｕＺＨＯＵｄｏｎＳｘｉｎｅ Ｐ －－－ｇｙｇ
］，（）：ａｌ．ＪＭａｔｅｒＣｈｅｍ Ａ［Ｊ１５３２０１２，２３７１５３４５５６． －
［］，Ｚ，Ｚ４７ＡＮＳｈｅｎＨＯＵｉＨＡＯｏｎｄｏｎｘｉｎ Ｐ Ｌ Ｙ－－－ｇｇｇ
］，，２．ｌ．ＪＣｈｒｏｍａｔｏｒＡ［Ｊ２０１４，１３６２：３４ａｎｅｔａ４ －ｇｇｇ
［］：］，丁利，朱绍华，等．色谱［４８Ｊ２０１１，２９（８）７３７ 付善良，－
７４２．
［］，，，４９ＵＯＹａｎｂｏＹＵ ＱｅｉＹＵＡＮｆｅｎｅｉｏｎＢｉｔａｌ． Ｌ －－ｗ－ ｇｇ
［］，ＴａｌａｎｔａＪ２０１２，９０：１２３１３１．－
［］，Ｌ，ＧＡＯ ，５０ＩＸｉａｏＩＮＧＪｕｎＱｉａｎＳｈｕｉｅｔａｌ．ＪＳｅ Ｄ － ｇｐ
，（）：［］２０１１，３４１８２４９８４．２５０ＳｃｉＪ－
［］，，ＨＵ，５１ＪｕｎＺＨＵＢｉｎｔａｌ．ＪＣｈｒｏＸｉｅｉｈｕｉｅ ＷＵ －ｍ－－ｇ
］，（）：ｍａｔ７３４ｏｒＡ［Ｊ２０１１，１２１８４１７３４１６．－ ｇ
［］，Ｙ，ＸＵ，５２ＩＹｏｎｎＩＮＪｕａｎＺｈｉｌ．ｕａｎａｎｅｔａｓｈｅ Ｊ －－－ｇｇｊｇｇ
］，（）：ＡｎａｌＢｉｏａｎａｌＣｈｅｍ［Ｊ１１３２００９，３９５４１１２５３． －
［］，Ｄ，Ｌ，５３ＮＤａｎＥＮＧＪｉａｎＩＡＮＧＪｕｎｅｔａｌ．Ａｎａｌ ＣＨＥ
［］，（）：ＭｅｔｈｏｄＪ２０１３，５３７２２７２８．－
［］，ＷＥ，，５４ＨＡＯ ＱｉｎＩＦａｎＸＩＡＯ Ｎｅｎｅｔａｌ．ＪＣｈｒｏ Ｚ －ｇｇ
］，ｏｒＡ［Ｊ２０１２，１２４０：４５ｍａｔ５１． －ｇ
］，ＷＡＮＧ，Ｔ，［５ＹａｎＬｕＩＡＮ Ｔｉａｎｅｔａｌ．Ａｎａ５ ＷＡＮＧ －ｇ
（）：［］，２，１３７１０２４００５．ｌｓｔＪ２０１２４０－ｙ
，ＣＨＥ，［］，Ｌａｎｅｎｅ５６ＩＨｏｎＩＨａｉＮＺｈｉｔａｌ．Ｓｃｉｆｆ Ｌ －－ｇｇｇ
，２：ＣｈｉｎａＳｅｒＢ：ＣｈｅｍｉｓｔｒＪ］００９，５２（１２）２２８７ －ｙ［４．２２９
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