2014年天津市高中学生化学竞赛预赛试卷
一、选择题（单选，本题包括11小题，每题3分，共33分）
1．CN ˉ为拟卤素离子，(CN)2性质和卤素类似。下列叙述错误的是（ ） A ．(CN)2可以和H 2反应 C ．CN ˉ具有还原性
B ．(CN)2不能和碱反应 D ．(CN)2的性质活泼
2．下列物质在空气中能稳定存在的是（ ） A ．Fe(OH)2 C ．Co(NH3) 63+
B ．Mn(OH)2 D ．Cu(NH3) 2+
3．下列各组元素电负性大小顺序正确的是（ ） A ．N>O>F C ．I>Br>Se
B ．K>Na> Li D ．Cl>S>As
4．下列中性原子价电子中，单电子数最多的是（ ） A ．S
B ．P
C ．Si
D ．Al
5．酸的强弱与它在水溶液中哪一种物理量有关（ ） A ．浓度
B ．活度
C ．溶解度
D ．解离常数
6．下列叙述正确的是（ ） A ．反应活化能愈小，反应速率愈大 B ．增大体系压力，反应速率一定增大 C ．溶液中的反应一定比气相中反应速率大
D ．加入催化剂，使正、逆反应活化能减小相同倍数 7．下列各组化合物的熔点由低到高顺序正确的是（ ） A ．PH 3
B ．NH 3
8．下列氢化物中，在室温下与水反应不产生氢气的是（ ） A ．CaH 2
B ．SiH 4
C ．LiAlH 4
D ．NH 3
9．用Cr 2O 3为原料制备铬酸盐，应选用的试剂是（ ） A ．浓硝酸
B ．KOH(s)+KClO3(s)
C ．氯液
D ．浓硫酸
10．下列化合物中四个氮原子碱性强弱顺序排列正确的是（ ）
A ．①>②>③>④ B ．③>④>②>① C ．③>②>①>④ D ．②>③>④>① 11．对化合物①、②结构和性质描述错误的是（ ）
A ．①中所有原子可同处一平面 B ．②中含5种不同环境的氢
C ．①与②在加热条件下反应可生成具有酰胺键的高分子化合物 D ．①与②在酸存在下反应可生成具有酯基的高分子化合物 二、填空题（本题包括12小题，含19空，每空2分，共38分） 12．将下列分子的键角由小到大排序：BeCl 2，CCl 4，SF 6，BCl 3
___________________________________________________________________________。 13．请按离子半径递增的顺序排列下列离子：Ca 2+，Fe 2+，Iˉ，Clˉ
___________________________________________________________________________。 14．无色的HgI 42ˉ溶液中加入Hg(NO3) 2后，会产生桔红色沉淀，其发生的离子反应方程式是_________________________________________________________________________。 15．请比较NH 3和Ac ˉ各自对应的共轭酸的相对强弱______________________________。 16．完成并配平下列反应方程式
Fe(OH)3 + ClOˉ →___________________________________________________________。 17．请写出用盐酸溶解三氧化二镍的反应方程式
___________________________________________________________________________。 18．在第四周期元素中，4s 轨道半充满的有
____________________和____________________和____________________。
19．配离子[CO(en)2Cl 2]ˉ的几何构型为____________________，具有______个几何异构体。 20．硫代硫酸钠是强还原剂，但不能在酸性溶液中使用，因会发生反应________________
___________________________________________________________________________。 21．
同分异构体A ．B 中碱性较强的是__________。A 酸性水解可得丙酸和另一化合物C ，C 的结构简式为_____________________。
B 的酸性水解产物的结构简式为_____________________。 22．写出如下反应中间体；
23．饱和多元醇A ，含碳39.13%，碳氧原子个数比为1︰1。A 与等摩尔的乙酸酐反应，得到化合物的结构简式为_____________________。
A 的水溶液在碱存在下可溶解Cu(OH)2，变为蓝色溶液，使溶液显蓝色的物质结构为： ___________________________________________________________________________。 三、简答题（本题包括7小题，共63分） 24．（6分）
25．（6分）请判断某混合水溶液中含有离子：Fe 3+，Iˉ，C lˉ，Co 3+是否合理？请给予简要解释。
26．（9分）在含Ag +离子的溶液中，先加入少量K 2CrO 4，再加入适量NaCl ，最后加入足量Na 2S 2O 3。预测每一步实验现象，并写出相应的离子反应方程式。
(1)加入少量K 2CrO 4：_________________________________________________________。 (2)再加入适量NaCl ：_________________________________________________________。 (3)最后加入足量Na 2S 2O 3：____________________________________________________。 27．（4分）如何鉴别NH 4NO 3和NH 4NO 2。请给出具体实验方法和现象，并写出反应方程式。 28．（8分）
29．（23分）化合物X 为医用药物，它的一条合成路线如下：
己知：
(1)A的名称为_______________，A 含有________种不同环境的氢。 (2)写出同时符合下列条件的H 的所有异构体结构简式： (i)六元环化合物；
(ii)加氢后产物含3种不同氢。__________________________________________________。 (3)写出①、②、③、④步所加的试剂和反应条件：
第①步________________________；第②步________________________； 第③步________________________；第④步________________________。 (4)写出B ．E 的结构简式：
B________________________；E________________________。 (5)写出F 所含官能团的名称：________________________。 (6)写出C →D 中第(i)步与甲醛反应，以及F →G 的反应类型：
C →D 中第(i)步________________________；F →G________________________。 (7)写出G+H→X 的反应方程式：_______________________________________________。 (8)已知：
写出由1－戊醇和必要原料和试剂合成G 的路线。
30．（7分）如下Diels-Alder 反应可得到两种几何异构体：
根据不同条件，可主要得到其中的一种。环戊二烯与顺丁烯二酸酐在100℃加热，主要得A 在强酸存在下与甲醇一起回流，B 与溴水反应得D 到A 。得B （C 11H 14O 4），（C 10H 11BrO 4）。
用呋喃（
）代替环戊二烯反应，主要产物为C （C 10H 12O 5），C 与溴水反应产
O
物为E （C 10H 13BrO 6）。 写出B →D 的反应方程式：
___________________________________________________________________________。 写出C ．E 的构型式：
C________________________；E________________________ 四、计算题（本题包括2小题，共16分）
31．（8分）利用氢化钙和水的反应，可充填氢气球。现需要充填一个体积为500 m3的气球（1 m3= 1000 L）。问在标准状况（P= 100 KPa）条件下，需要多少千克的氢化钙（Mr= 42.0 g ·mol ˉ1）。
（1）标准状况下，充气球所需氢气的物质的量
（2）氢化钙与水作用的反应方程式
___________________________________________________________________________。 （3）为得到（1）中计算出的，n H2，所需氢化钙的物质的量
___________________________________________________________________________。 所需氢化钙的质量（kg ）
32．（8分）现有体积为1.25 L，含0.10 mol的Hg(ClO4) 2和0.080 mol的NaCl 的混合液。已知Hg(ClO4) 2为强电解质，而HgCl +液中C lˉ离子的最终浓度。
Hg 2+ + Clˉ的平衡常数为1.8×10ˉ7。请计算混合